Bismut(II)-chalkogenometallate(III) Bi2M4X8, Verbindungen mit Bi24+-Hanteln (M = Al, Ga; X = S, Se)

✍ Scribed by Heiko Kalpen; Wolfgang Hönle; Mehmet Somer; Ulrich Schwarz; Karl Peters; Hans Georg von Schnering; Roger Blachnik

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 379 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199807)624:7<1137::aid-zaac1137>3.0.co;2-b

✦ Synopsis

Professor Manfred Weidenbruch zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die terna È ren Bismut(II)-chalkogenometallate(III) Bi 2 M 4 X 8 mit M = Al, Ga und X = S, Se wurden aus den bina È ren Chalkogeniden M 2 X 3 und Bi 2 X 3 sowie elementarem Bismut synthetisiert. Alle Verbindungen sind diamagnetische Halbleiter mit E g (opt.) = 1.8±2.7 eV. Sie sind bis auf Bi 2 Al 4 Se 8 thermodynamisch stabil und zerfallen oberhalb 965±1020 K peritektisch. Bi 2 Al 4 Se 8 ist unterhalb 825 K metastabil und kann nur durch rasches Abku È hlen von T > 825 K erhalten werden. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren in einem neuen tetragonalen tP28-Strukturtyp (P4/nnc). Besonderes Merkmal ist das bisher unbekannte Clusterkation Bi 2 4+ mit der mittleren Bindungsla È nge d(Bi±Bi) = 314.2 pm, der Ramanfrequenz m s = 102±108 cm ±1 und der Kraftkonstante f = 0.68 N ´cm ±1 . Die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) zeigt die kovalente Bindung der Bi 2 -Paare, die einsamen Elektronenpaare der w-oktaedrisch koordinierten Bi(II)-Kationen und den polaren Charakter der Bi±X-Bindungen.

Bismuth(II) Chalcogenometallates(III) Bi 2 M 4 X 8 , Compounds with Bi 2