Es wird uber eine Verdrangungsmethode zur Bestimmung von Sauerstoff und Stickstoff in Olen, Fetten und Emulsionen berichtet. Sie dient zugleich zur Eichung der Sauerstoffbestimmungsverfahren nacb Todt und nach Clark, die bescfirieben werden. Mit Hilfe der Clark'schen Zelle wurde ein Verfahren entwickelt, das den Sauerstoffgehalt in Olen, Fetten und Emulsionen kontinuierlich und registrierend zu messen erlaubt. Zur quantitativen Bestimmung der Fetthydroperoxyde wird ein polarographisches MeDverfahren erlautert. In einem Autoxydationsversuch wird gezeigt, daO der umgesetzte Sauerstoff weitgehend zur Hydroperoxydbildung herangezogen wird. DBtermination de l'oxyghne, de l'azote et des produits doxydation primaires dans les huiles, graisses et emulsions par des mBthodes physico-aimiques On expose une methode de deplacement pour le dosage de l'oxygene et de l'azote dans les huiles, graisses et emulsions. Elle sert en meme temps pour l'etalonnage des procedes de dosage de l'oxygene suivant Todt et suivant Clark, qui sont decrits. A l'aide de la cellule de Clark, on a elabore un procede qui permet de mesurer et d'enregistrer en continu la teneur en oxygene des huiles, graisses et emulsions. Pour le dosage des hydroperoxydes lipidiques, on expose un procede de mesure polarographique. Dans un essai d'autoxydation, on montre que l'oxygene converti interesse largement la formation d'hydroperoxydes.
A. E i n l e i t u n g
Um die Wirkung von Sauerstoff ausschlui3 wahrend der Raffination, Verarbeitung und Lagerung auf Ole und Fette zu prufen, sind exakte, empfindliche und kontinuierliche Sauerstoff-Bestimmungsmethoden notwendig. Die bekannten chemischen Methoden 1-4 zur Bestimmung des in Wen und Fetten gelosten Sauerstoffs fundieren im allgemeinen auf der Umsetzung des aus den Ulen und Fetten frei gemachten Sauerstoff s mit zweiwertigem Mangan bzw. mit metallischem Kupfer. Die Genauigkeit und Empfindlichkeit dieser Verfahren sind fur das obige Ziel ungenugend. Nach eigenen Untersuchungen und denen anderer Autoren4-& liegt der Mefifehler bei der Untersuchung luftgesattigter Ole und Fette zwischen * 2.5OIo und * 12.5OIo. Wir wandten uns deshalb physikalisch-chemischen Bestimmungsmethoden zu, wie Amperometrie, und solchen, die auf der Messung der magnetischen Suszeptibilitat beruhen.
Die Wirkung von Sauerstoff auf Ule und Fette ist unter dem Begriff Autoxydation allgemein bekannt. Im Autoxydationsprozefi entstehen als primare Oxydationsprodukte Peroxyde, insbesondere Hydroperoxyde, die in