Contributions to the Chemistry of Boron, 184". -Pentacarbonylmctal Complexes of (rert-Butylimino)(2,2,6,~tet~dmethyl- piperidino)borane (tert-Butylimino~2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (1) reacts with Cr(CO), or W(CO)n under photolytic conditions producing peatacarbonylmetal complexes 2. The M(CO)s fragment coordinates to the tert-butylimino group. The X-ray structure analysis of 2a shows an allene type structure with two distinctly different BN bonds (1.29, 1.36 A) and a long CrN bond (2.22 A). Acetylene reagieren rnit Metallcarbonylen zu einer Vielzahl unterschiedlicher metallorganischer Verbindungen ' 1. Im Fall zweikerniger Metallcarbonyle dominieren dabei Dimetallatetrahedrane3). Die mit Acetylenen isoelektronischen Iminoborane RB = NR' liefern mit Cr(C0)6 unter Diinerisierung des Iminoborans zu cyclischen 1,3,2,4-Diazadiboretidinen deren Tetracarbonylchrom-Komplexe (RB = NR')2Cr(C0)44), die als Analoga von Cyclobutadien-Komplexen aufgefaDt werden konnen. Verglichen mit Iminoboranen RB 2 NR' sind die Bor-Atome in Aminoiminoboranen R2N -B = N -R' elektronisch und sterisch besser abgeschirmt '). Daher konnte ihre Umsetzung rnit Metallcarbonylen zu anderen Produkten fiihren. Dies ist tatsachlich der Fall, wie die Einwirkung von Hexacarbonylen des Chroms und Wolframs auf (tert- Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran ( 1)6' zeigt.
3 P Die Photolyse von Cr(C0)6 oder W(CO)6 in Gegenwart von 1 fiihrt unter CO-Entwicklung und Gelbfarbung gemaD G1. (1) zu den Pentacarbonylmetall-Verbindungen 2. Setzt man anstelle von 1 dessen dime re^',^), das Diazadiboretidin 3 ein, dann erhalt man unter gleichen Bedingungen kein dem Paetzoldschen (RB = NR')'Cr-(CO);) analoges Produkt.
Unverlndert bleibt 1 bei der Photolyse in Gegenwart von Re2(CO)Io. Die Toluol-Losung farbt sich dabei rot'). Mit Fe(C0)' setzt sich 1 hingegen langsam um; dabei bildet sich hauptsachlich Fez(CO)+ Das borhaltige Photoprodukt, 8"B 19.6, lie8 sich trotz etwa 50proz. Umsetzung von 1 nicht abtrennen.