Eingegangen am 2. Dezember 1985 Die riintgenographisch bestimmten Molekiilstrukturen des Dioxadiboretans 1 sowie des Diselenadiboretans 3 werden mit dem Dithiadiboretan 2 verglichen. Alle drei Vierringe besitzen ein kristallographisch bedingtes Inversionszentrum. Das Chalcogen beeinfluBt die BN-Bindungsliinge praktisch nicht; ferner sprechen auch die Ringinnenwinkel kaum auf eine Anderung des Chalcogen-Atoms an. Dies legt nahe, daD die elektronische Absattigung der Bor-Atome weitgehend von der BN-Bindung bestimmt wird. Der B. * * B-Abstand in 1 ist nur um z 10% grol3er als die B -B-Einfachbindung. Contributions to the Chemistry of Boron, 171') Crystal and Molecular Structure of 2,4-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-dichalcogendiboretanes The molecular structure of the dioxadiboretane 1 and the diselenadiboretane 3, as determined by X-ray structure analysis, is compared with the structure of the dithiadiboretane 2. All three four-membered ring systems possess a crystallographically imposed center of inversion, and are therefore planar. The group VI atom has no marked influence on the BN bond length; also, the internal ring angles are not affected by a change of these atoms. This indicates that the boron atoms are electronically saturated via the BN bonds. The intraannular B . . . B distance exceeds the B-B single bond length by approximately 10%. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidino-Derivate der 1,3,2,4-Dichalcogendiboretane erhalt man durch Thermolyse oder Photolyse der [2 + 21-Cycloaddukte von Dichalcogenkohlenstoffen mit (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran nach (l)2). Die strukturelle Charakterisierung dieser Derivate beschrankte sich bisher auf 2. Da wir nun von 1 und 3 Einkristalle erhielten, bestimmten wir die Struktur dieser Verbindungen mittels Rontgenstrahlenbeugung, urn den EinfluI3 der Ringglieder X auf die Ringgeometrie einerseits und die BN-Bindung andererseits kennenzulernen.