Beiträge zur Chemie des Bors, 122. Synthese und Reaktivität von Trimethylsilylboranen

✍ Scribed by Biffar, Werner ;Nöth, Heinrich ;Schwerthöffer, Rüdiger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: English
• Weight: 790 KB
• Volume: 1981
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198119811115

✦ Synopsis

LiSi(CH,), (4) ist ein niitzliches Reagens zur Darstellung elektronenreicher Trimethylsilylborane. Reaktionen rnit Aminoborhalogeniden lieferten (CH,),Si -B(NR,), und [(CH,),Si],B -NR,. Auch (CH3),Si[(CH3),N]B -B[N(CH,),]Si(CH,), (3) lie13 sich so darstellen, ein Produkt, das bei der Koreduktion von (CH,),SiCl mit CIB[N(CH,),], ebenfalls anfallt. Sowohl bei (CH,),Si -B[N(CH,),], (1) als auch 3 verhindert die effektive elektronische und sterische Abschirmung des Bors die Borat-Bildung mit 4. Diese erfolgt jedoch aus [(CH,),Si],B -N(CH,), (6) und 4, wobei Li/[(CH3)7Si]7B-N(CH,),I (7) entsteht. -Die B-Si-Bindung in 1 ist -auBer gegen Oxidationvergleichsweise inert. Reaktionen rnit protonenaktiven Verbindungen erfolgen an der B -N-Bindung. Auf diese Weise wurden Silylborane mit B -CI-bzw. B -0-Bindungen erhalten. Uberraschenderweise setzt sich 6 rnit Methanol zwar zum Addukt [(CH,),Si],BOCH, . HN(CH,), um, das aber vorwiegend wieder unter CH,OH-Abspaltung dissoziiert. (CH,),BOCH, . HN(CH,), ist wesentlich weniger stabil als das Silylboran-Addukt und zerfallt in (CH,),BOCH, und Dimethylamin. Contributions to the Chemistry of Boron, 122'). -Synthesis and Reactivity of Trimethylsilylboranes *) LiSi(CH,), (4) is a useful reagent in the synthesis of electron-rich trimethylsilylboranes. With aminoboron halides (CH,),Si -B(NR,), or [(CH,),Si],B -NR, are formed. (CH3)3Si[(CH3),N]B -B-[N(CH3),]Si(CH3), (3) was synthesized in the same way. The product 3 was also obtained by coreduction of (CH,),SiCI and [(CH,),N],BCI. The efficient electronic and steric shielding of the boron atom in (CH,),Si -B[N(CH3),], (1) and 3 prevent borate formation with 4; however this occurs with [CH,),Si],B -N(CH,), (6) giving rise to Li:[(CH,),Si],B -N(CH,),; (7).

-The B -Si bond of 1 is found to be rather inert, except to oxidation. Reactions with proton active compounds occur at the B -N bond. Silylboranes with B -C1 or B -0 bonds have been obtained in this way. 6 reacts with methanol to produce the adduct [(CH,),Si],BOCH, . HN(CH,), which surprisingly dissoziates with elimination of CH,OH. The adduct (CH3),BOCH3 . HN(CH,), is much less stable than the silylborane adduct and decomposes into (CH,),BOCH, and dimethylamine.