Eingegangen am 26. Januar 1981 Die ferf-Butylierung von B2(OCH,), mit LiC(CH,), fiihrt iiber die Stufe (CH,),CB -B-(OCH,)[C(CH,),] (1) m Tri-fert-butylmethoxydiboran(4) (2). Die Tetraalkylierung von B2(0CH3), gelingt mit Isopropyllithium; Isopropylmethoxydiboran(4)-Zwischenstufen sind nicht fal3bar. AI(C2H5)3 reagiert mit B,(OCH,), zu dem nur unterhalb von -30°C stabilen k(C~H5)4. Die CH,O-Gruppe in 2 ist gegen eine CH3-Gruppe ersetzbar, die CH30-Gruppen von 1 gegen Ethylgruppen. Produktkontrolle erfolgt somit durch sterische Effekte. -Die thermische Stabilitat der Tetraorganyldiborane(4) wird von der sterischen Abschirmung der Boratome gesteuert: Tetraisopropyldiboran(4) zersetzt sich langsam bei Raumtemperatur, Tetraethyldiboran(4) rasch bei -20°C. Contributions to the Chemistry of Boron, 120') Telraorganyldiboranes(4): Preparation and Stability terf-Butylation of &(OCH3)4 by LiC(CH,), proceeds via (CH,),CB -B(OCH3)[C(CH3),]
(1) to give tri-ferf-butylmethoxydiborane(4) (2). Tetraalkylation of B,(OCH,), is achieved by isopropyllithium; no reaction intermediates were found in this case. AI(C2H5), reacts with B2(OCH3), to give B2(C2H5), which is stable only below -30°C. On the other hand the CH,O group in 2 is replacable by CH,, and the CH,O groups in 1 by ethyl groups. Thus, product control by steric factors is evident. -The thermal stability of tetraorganyldiboranes(4) is controlled by the steric screening of the boron atoms: tetraisopropyldiborane(4) decomposes slowly at room temperature, tetraethyldiborane(4) rapidly at -20 "C.
Organylderivate B2&-,H, des in freier Form nicht existenzfahigen Borwasserstoffs B2H, sind bisher unbekannt i m Gegensatz zu Diorganylderivaten R(X)B -B(X)R, die dann isolierbar werden, wenn sie durch geeignete Substituenten X elektronisch abgeschirmte Bor-Atome enthalten. Diaminodiorganyldiborane(4) seien als typische Beispiele genannt2s3). AuBerdem ahlen dazu die entsprechenden Dialkoxyderivate R(R'0)B -B(OR')R4v5) und bedingt noch das Dichlordimethyldiboran(4) CH,(Cl)B -B(CI)CH,@. Die thermische Stabilitat dieser Verbindungen nimmt mit X = R2N > RO > C1, d. h. mit sinkender x-Donorftihigkeit von X, betrachtlich ab. Die Chlorverbindung zersetzt sich bereits rasch oberhalb -20 "C.
Aul3er elektronischen beeinflussen aber auch sterische Effekte die Stabilitat der Diboran(4)-Verbindungen; die relativ sperrigen R,N-Gruppen wirken daher synenergistisch. Daher sollte es auch moglich sein, durch sterisch anspruchsvolle Gruppen R stabilisierte Tetraorganyldiborane(4), B2R4, d a r ~u s t e l l e n ~~~) .