Eingegangen am 30. April I966 Substituierte Triphenyl-und Tricyclohexyl-phosphinalkylene reagieren mit Chlorphosphinen R"2PCI unter nucleophiler Substitution nicht nur zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 1-5, sondern auch in Abhangigkeit der Substituenten, des Mol-Verhaltnisses der Reaktionspartner sowie der Temperatur unter intermolekularer Umylidierung zu Verbindungen des Typs R"2P--CR=P(C6H5)3 (6-14) bzw. R " ~P -C R = P ( C -C ~H ~~) ~ (15-18). Letztere werden durch Umsetzung mit Wasser bzw. Alkylhalogeniden naher charakterisiert und liefern rnit Benzaldehyd im Sinne einer Wittig-Reaktion die cc.fi-ungesattigten tert. Phosphine 30 und 31. Als Nebenprodukt dieser Umsetzungen werden in Abhangigkeit vom Substituenten unterschiedliche Mengen Triphenylphosphin isoliert ; der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert. Im Rahmen von Untersuchungen uber Darstellungsmethoden cr.fi-ungesattigter Organo-Element-Verbindungen der V. Hauptgruppe scheint es angesichts der vielfaltigen Reaktionsweise der Phosphinalkylenel. 2 3 moglich, diese Substanzklasse entsprechend einer Wittig-Reaktion synthetisieren zu konnen. Triphenylphosphinalkylene reagieren rnit Diphenylbromphosphin unter nucleophiler Substitution des Halogens zu Triphenyl-diphenylphosphinoalkyl-phosphoniumsalzen4). Nach neueren Arbeiten von Bestrnann5.6) uber den intermolekularen Protonenaustausch zwischen Phosphinalkylenen und Phosphoniumsalzen sollten diese Umsetzungen von Umylidierungsreaktionen begleitet sein.
Im folgenden wird uber Ergebnisse der Reaktion von Phosphinalkylenen rnit Chlorphosphinen des Typs RZPC1 berichtet.
Umsetzung der Phosphinalkylene rnit Chlor-diphenyl-phosphin
Triphenylphosphinalkylene reagieren je nach Konstitution und Reaktionsfuhrung mit Chlor-diphenyl-phosphin entweder unter Bildung der Phosphoniumsalze ent-1) U.