✍ Scribed by Hasso Meinert; Stephan Rüdiger
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miat-Ions im Vergleich zum Monochloracetat-Ion und das Fehlen sterisch wirksamer Substituenten am Skurerest fuhren zu einem weiteren Absinken der Gelbformkonzentration. Man erkennt aber auch, daB die Basizitat der Anionen und ihre sterische Effektivitat nur bei entsprechender GroBe zu ausgeprlgten h d e r u n g e n des Konfigurationsgleichgewichts fuhren (vgl. Formiat und I). Beim obergang von Methanol zu Athano1 als Losungsmittel treten die Verbindungen in zunehmendem MaBe in Form des pseudo-oktaedrischen Diacidokomplexes auf. So findet man z . B. fur I1 in Athano1 einen Anteil von 70% Blauform (Literaturwert nach 1. c. [3]: 66%). Eine quantitative Verschiebung des Konfigurationsgleichgewichtes nach rechts (100 yo Niiira) wurde in Aceton und Chloroform nachgewiesen [3]. I n allen bisher untersuchten Fallen ist das Losungsmittel nicht am Konfigurationsgleichgewicht beteiligt.
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Eingegangen am 30. April I966 Substituierte Triphenyl-und Tricyclohexyl-phosphinalkylene reagieren mit Chlorphosphinen R"2PCI unter nucleophiler Substitution nicht nur zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 1-5, sondern auch in Abhangigkeit der Substituenten, des Mol-Verhaltnisses der Reaktionspart