Eingegangen am 9. Oktober 1986 Die Verbindungen CsHSCo(CO)PMe3 (1) und CsH5Co(CO)-PMc2Ph rcagicrcn mit CH2X2 (X = Br, I) und KOH in Methanol zu dcn Bis(aIkoxycarbony1)cobalt-Komplexen C5HSCo(C02Me)2-PMel (2) und CSHSCo(C02Me)2PMe2Ph (9). Auf sehr ahnliche Weise sind CSHSCo(C02Me)2P(OMe)3 (10) und CSHsCo(C02Et)2-PMe3 (11) erhlltlich. Die Reaktionen von 2, 10 und 11 rnit CF3-S03Me oder CFIS03H in Ether fuhren unter Abspaltung von ROMe bzw. ROH zu den Komplexsalzen [CSHSCo(CO2R)giert rnit KOEt zu CSHSCo(CO2Me)(CO2Et)PMe3 (K), wahrend rnit KI, P(OMe)3 und lsonitrilen CNR (R = Me, p-Tol, Ph) unter VerdrBngung des CO-Liganden die Verbindungen CsHS-Co(COzMe)(PMe3)I (19) und [C5HsCo(CO2Me)(PMe,)L]PF6 (20-23) gebildet werden. Aus 12 und NHEt2 entsteht [CSHSCo-(CONEt2)(CO)PMe3]PF6 (25). Die Kristall-und Molekiilstruktur von 2 wurdc bestimmt. Das Metall ist in 2 oktaedrisch koordiniert, und Bindungsabstande und -winkel der C02Me-Liganden sind rnit denen von Essigsaure-methylester vergleichbar. (CO)L]PF, (12-14). [CJHSCo(C02Me)(CO)PMe~]PF6 (12) rea-Darstellung der Komplexe C&CO(CO,R)~L Die Umsetzung von CsHSCo(CO)PMe3 (1) rnit CH212 in Gegenwart von OH--1onen fuhrt nicht gemaD GI. (1) zu C5HsCo(q2-CH20)PMe3. In Abhangigkeit vom Reaktions-