Transannular reactions / Hydroboration / B -N compounds Azo Bridges from Azines, XII'). -Transannular Hydroboration of Close Parallel C = C and N = N Bonds In the systems 3 and 5 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) adds to the close parallel C = C / N = N bonds in a transannular reaction. A B -N bond is formed and the borane hydrogen transferred to the C = C bond regio-and stereospecifically. The structure of the adducts 4 and 6 is elucidated by NMR spectroscopy and in the case of 4a by an X-ray analysis. The catecholborane 9 forms with 3 an azoborane adduct at first, pointing to a stepwise transannular reaction. Kurzlich haben wir gezeigt, dal3 sich Boran an bicyclische Azoverbindungen addiert und dabei die bisher unbekannten, stabilen Addukte vom allgemeinen Typ 1 bildet ' I. Am konkreten Beispiel 2 wird deutlich, daB die Adduktbildung und nicht die Hydroborierung der Kohlenstoffdoppelbindung den Vorrang geniefit, und auch das Addukt 2 nicht als Hydroborierungsreagens wirkt. Es taucht deshalb die Frage auf, ob dieses Reaktionsmuster erhalten bleibt, wenn die Kohlenstoffbrucke in 2 eine Doppelbindung enthiilt. Dazu wurde 3 mit 1 -10 Aquivalenten THF/BH3 umgesetzt. In allen Fallen verschwindet die Azofunktion sehr rasch (DC, keine UV-Absorption). Nach Aufarbeitung mit Wasser oder Wasserstoffperoxid/Natronlauge resultiert ein komplexes Substanzgemisch (DC, 'H-NMR), das ebenfalls keine Azobriicke aufweist [DC, Spruhreagens Cu(I)Cl/ MeCN3'].
Danach ist zu vermuten, daB iiber ein primares Azo-Boran-Addukt Transannularreaktionen erfolgen. Anstatt das komplexe Gemisch aufzuklaren, wurde auf ein monofunktionelles Boran ausgewichen.