Die Alkylierung der Azogruppe fiihrt bei Anwesenheit einer parallelen benachbarten Doppelbindung nicht zu den erwarteten Quartarsalzen vom Typ E, sondern in einer intramolekularen [ 3 + 21-Cycloaddition direkt zu Pyrazolidinium-Salzen vom Typ 1. Cycloaddukte aus verschiedenen Alkylierungsmitteln (13 -17, 19-21, 23 -25) belegen den breiten Giiltigkeitsbereich dieser von nicht aktivierten Additionspartnern bisher unbekannten Reaktion. Die erforderliche Deprotonierung der Alkylgruppe mu8 durch die benachbarte Doppelbindung drastisch erleichtert werden, da bei ihrer Abwesenheit kein H/D-Austausch beobachtet wird. Azo Bridges from Azines, V *) 13 + 21 Cycloadditions Between Parallel C = C and N-Alkylated N = N Bonds In the presence of parallel neighbouring double bonds alkylation of azo groups does not yield the expected quarternary salts of type E. Instead pyrazolidinium salts of type I are formed by intramolecular [3 + 21 cycloaddition. Cycloadducts from different ring systems and alkylating agents (13-17, 19-21, 23-25) demonstrate the broad scope of this reaction so far unknown for nonactivated components. The requisite deprotonation of the N-alkyl group is supposed to be drastically enhanced by the double bond because in case of its absence no H I D exchange is observed.
1. Einfiihrung und Zielsetzung
In den Mitteilungen 1 -111 dieser Reihe3) haben wir ein Syntheseprinzip beschrieben, nach dem u. a. starre Molekiile mit benachbart parallelen C = C-und N = N-Bindungen vom Typ B darstell-C