Aufbau und Abbau von (NH4)[BF4] und H3N-BF3

✍ Scribed by Dirk Göbbels; Gerd Meyer

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2002
• Tongue: German
• Weight: 237 KB
• Volume: 628
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/1521-3749(200208)628:8<1799::aid-zaac1799>3.0.co;2-l

✦ Synopsis

Professor Dieter Naumann zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsübersicht. (NH 4 )[BF 4 ] wird durch Umsetzung von elementarem Bor mit NH 4 HF 2 (B : NH 4 HF 2 ϭ 1 : 2) bzw. NH 4 F (B : NH 4 F ϭ 1 : 4) in verschweißten Kupfer-Ampullen bei 300 °C einkristallin erhalten. Die Kristallstruktur (Baryt-Typ, orthorhombisch, Pnma, Z ϭ 4) wurde bei Raumtemperatur (a ϭ 909,73(18), b ϭ 569,77(10), c ϭ 729,47(11) pm, R all ϭ 0,0361) sowie bei 140 K (a ϭ 887,3(2), b ϭ 574,59(12), c ϭ 717,10(12) pm, R all ϭ 0,0321) neu bestimmt. Es liegen isolierte (NH 4 ) ϩ -und [BF 4 ] Ϫ -Tetraeder vor. Das thermische Verhalten von (NH 4 )[BF 4 ] wurde unter inerten (Ar, N 2 ) und reaktiven (NH 3 ) Bedingungen mittels DTA/TG-bzw. DSC-Methoden und durch in-situ-Pulverdiffraktometrie unter-Production and Decomposition of (NH 4 )[BF 4 ] and H 3 N-BF 3 Abstract. (NH 4 )[BF 4 ] is produced as single crystals during the reaction of elemental boron and NH 4 HF 2 (B : NH 4 HF 2 ϭ 1 : 2) and NH 4 F (B : NH 4 F ϭ 1 : 4), respectively, in sealed copper ampoules at 300 °C. The crystal structure (baryte type, orthorhombic, Pnma, Z ϭ 4) was redetermined at ambient temperature (a ϭ 909.73(18), b ϭ 569.77(10), c ϭ 729.47(11) pm, R all ϭ 0.0361) and at 140 K (a ϭ 887.3(2), b ϭ 574.59(12), c ϭ 717.10(12) pm, R all ϭ 0.0321). Isolated (NH 4 ) ϩ and [BF 4 ] Ϫ tetrahedra are the important building units. The thermal behaviour of (NH 4 )[BF 4 ] was investigated under inert (Ar, N 2 ) and reactive conditions (NH 3 ) with the aid of DTA/TG and DSC measurements and with in-situ X-ray powder diffraction as well. Finally, (NH 4 )[BF 4 ] is decomposed yielding Einleitung Hinreichend unedle Metalle werden von Ammoniumhalogeniden oxidiert und in Komplexe eingebunden [1]. Auch das Halbmetall Silicium reagiert mit Ammoniumfluorid unter Bildung von u.a. [Si(NH 3 ) 2 F 4 ] und NH 4 [Si(NH 3 )F 5 ] [2]. Beim thermischen Abbau solcher Komplexe unter Ammoniak ("Ammonolyse") können über Zwischenstufen Nitride gebildet werden, z.B. GaN unter anderem über Ga(NH 3 )(NH 2 )F 2 aus (NH 4 ) 3 [GaF 6 ] [3].