den biologisch aktiven marinen Makrocyclus Bryostatin 1 1, der zur klinischen Behandlung verschiedener Krebsarten [1] potentiell geeignet ist. [2] Danach wurden siebzehn weitere Bryostatin-Derivate von Pettit et al. beschrieben, die sich wie 2 hauptsächlich in den Substituenten an C7 und C20 von 1 unterscheiden. [3] Wegen der biologischen und medizinischen Bedeutung von Bryostatin 1 wurden groûe Anstrengungen unternommen, diese Verbindungen zu synthetisieren, [4] was zur Totalsynthese von Bryostatin 7 (OAc an C7 und C20) führte. [5] Wir berichten hier über die erste Totalsynthese von Bryostatin 2 2 über den in Schema 1 gezeigten Syntheseweg. [6] Die dargestellte Retrosynthese enthält eine Retromakrolactonisierung, -olefinierung und -sulfonalkylierung, was zu den etwa gleich groûen Fragmenten A ± C führt (Schema 1, T1). Während jede der gezeigten Untereinheiten synthetisiert werden konnte, war die Kupplung mit dem Sulfon wegen unerwünschter Protonenübertragungen nicht mit den Methoxycarbonylmethylidenresten an C13 und C21 vereinbar. tropfenweise zugegeben. Nach 30 min Rühren wurde iPrOH (92 mL, 1.2 mmol) zugegeben, es wurde weitere 30 min gerührt. Das Gemisch Schema 4. Katalytische Oppenauer-Oxidation von sekundären Alkoholen mit dem Aluminium-Katalysator/Pivalaldehyd-System. wurde dann mit einer CH 2 Cl 2 -Lösung von 4-Phenylcyclohexanon (174 mg, 1.0 mmol) umgesetzt, anschlieûend wurde 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktion wurde durch Zugabe von 1n HCl beendet und das Gemisch mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden über Na 2 SO 4 getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels und Reinigung des zurückbleibenden Öls durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Dichlormethan) erhielt man ein cis/trans-Gemisch von 4-Phenyl-1-cyclohexanol (159 mg, 0.91 mmol, 91 % Ausbeute; cis:trans 23:77).