Es wurde die Abhangigkeit der Diastereo-und Enantioselektivitat bei der asymmetrischen reduktiven Aminierung racemischen 2-Methylcyclohexanons (1) von der Art der verwendeten Katalysatoren und Reduktionsmittel untersucht. Die Diastereo-und Enantioselektivitat wurden '3C-NMR-spektroskopisch bestimmt. Dabei erweist sich Raney Ni als Katalysator der Wahl. Dagegen lassen sich die entsprechenden Campherazomethine 5 nur mit Pd/C hydrieren und gleichzeitig zu 2-exo-Aminobomanen 6 hydrogenolysieren.
Asymmetric Reductive Amination of Cycloalkanones, 111: lnfluence of Catalyst and Reducing Agent on the Diastereo-and Enantioselertivity
The dependence of diastereo-and enantioselectivity in the asymmetric reductive amination of racemic 2-methylcyclohexanone (1) on the type of catalyst and reducing agent has been investigated. Diastereo-and enantioselectivity were determined by I3C-NMR spectroscopy. Raney nickel proved to be the catalyst of choice. With Pd/C the campherazomethines 5 are hydrogenated and simultaneously hydrogenolized to yield the 2-em-aminobornanes 6.
In friiheren Arbeiten'.'' berichteten wir uber die asymmetrische reduktive Aminierung von 2-substituierten Cyclohexanonen 1 zu optisch aktiven cis-2-substituierten Cycloalkylaminen 4.
Dabei wurden die Ketone 1 mit optisch aktivem (+)bzw. (-)-1-Phenylethylamin in die Imine 2 iiberfiihrr. die nach Reduktion die sekundaren Amine 3 und nach Hydrogenolyse die primaren Amine 4 lieferten.
Es zeigte sich, daO die Hydrierung der Imine 2 mit Raney-Nickel zu hoher Diastereomeren-und Enantiomerenreinheit der sekundaren Amine 3 fuhrte.