Hans Klusacek und Hans Muss0 Asterane, V l ) Studien in der Tricyclo[3.3 J.02.81nonan-Reihe Aus der Abteilung fur Chemie dcr Ruhr-Universitat Bochuin und dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Marburg2) (Eingegangen am 29. Mai 1970) Ausgehend von Cyclohexen-(3J-yl-essigsaure oder von Bicyclo[3.3. Ilnonanderivaten werden durch die Zersetzung von Diazo-Zwischenprodukten Ringschlusse zum Tricyclo[3.3.1.0?.8]nonan-System erreicht. Die thermische Isomerisierung von Tricyclo[3.3.1.02 s]nonen-(3) (3) zum Bicyclo[3.1.1 ]nonadicn-(2.7) (4) henotigt eine Aktivierungsenergie von 32.6 kcal/Mol und wird als 1.5-Was~erstoffverschiebung formuliert. Dadurch wird die Struktur der Nebenprodukte bei der Wolff-Kishner-Reduktion dcs Triayteranons 1 zum Triasteran 2 bewiesen und ihr Bildungsweg geklart. Asteranes, V') Synthesis of Tricyclo[3,3,1 ,02,X]nonane Derivatives Starting from either cyclohex-3-enylacetic acid or various bicyclo[3,3,1]nonane derivatives, ring closure to the tricyclo[3,3,1,02.~]nonane system can be achieved by decomposition of the corresponding diazo precursors. The thermal isomerisation of tricycl0[3,3,1,0*~~]uon-3ene (3) yields hicyclo[3,1 ,l]nona-2,7-diene (4). This 1,5-hydrogen migration, which requires an activation energy of 32.6 kcallmole, explains the structure and formation of the diolefinic aide products encountered in the Wolff-Kishner-reduction of triasteranone 1 to triasterane 2. Bei der ersten Synthese des Triasterans 2 lieferte die Wolff-Kishner-Reduktion des Triasteranons 1 drei Olefine als Nebenprodukte, die auf Grund der Spektren und Hydrierungsprodukte als Tricyclo[3.3.1.02.8]nonen-(3) (3), Bicyclo[3.3. I Inonadien-(2.7) (4) und -nonadien-(2.6) (5) erkannt wurden3). Es erschien angebracht, die Struktur des Tricyclus 3 und dessen partiellen Hydrierungsproduktes 11 durch eindeutige Synthesen zu beweisen und die Entstehung aller Nebenprodukte zu deuten.