Eingegangen am 5. November 1976 Die Arylamin-Radikalkationen 2 + , Sb+, 7 a , b + , 10a,b+, 1 5 a , b + und 1 6 + wurden in Trifluoressigsaure durch Oxidation der entsprechenden Arylamine mit Bleitetraacetat erzeugt und ESR-spektroskopisch untersucht. Das ESR-Spektrum von 7 b ' zeigt eine eingeschriinkte Rotation um die N -Aryl-Bindung; AG* (340K) > 11 kcal/mol. Arylamine Radical Cations, Restricted Rotation About the N -Aryl Bond The arylamine radical cations 2 + , Sb+, 7 a , b t , 1 0 a , b t , l S a . b + , and 16" were generated in trifluoroacetic acid by oxidation of the parent arylamines with lead tetraacetate and studied by e.s.r. spectroscopy. The e.s.r. spectrum of 7 b + shows a restricted rotation about the N -aryl bond; AG* (340 K) 11 kcal/mol. Das 4-Methoxyanilin-Radikalkation und seine OR-Derivate zeigen ESR-spektroskopisch eine eingeschriinkte Rotation um die 0 -Aryl-Bindung '). Bei Arylamin-Radikalkationen wiirde man eigentlich in erster Linie eine eingeschriinkte Rotation um die N -Aryl-Bindung erwarten, da im isoelektronischen Benzyl-Radikalsystem eine eingeschrankte Rotation um die energetisch vergleichbare Methylen-Aryl-Bindung an zahlreichen Beispielen ' 3 3-4, ESR-spektroskopisch nachgewiesen und untersucht worden ist. Der direkte Nachweis einer gehinderten Rotation um die N -Aryl-Bindung in Arylamin-Radikalkationen erfordert eine asymmetrische Substitution der Aminiumgruppe oder des Arylrestes. Die ESR-Untersuchung wird erleichtert, wenn die Lebensdauer der Radikalkationen durch geeignete Substitution, zum Beispiel durch tert-Butylgruppen in rn-Stellung (sterische Herabsetzung der Reaktivitat) ') oder durch Elektronen-') S. Bamberger, F. A.