Eingegangen am 14. Februar 1985 Die Komplexe [C6H6MC2H4R(PMe3)2]PF6 (3-7) reagieren mit [CPh3]PF6 unter Hydrid-Eliminierung zu den Aromaten(olefin)ruthenium(II)-und -osmium(II)-Verbindungen [C6H6M(PMe3)2C2H3RI(PF6)z (8 -12). Aus [c&RUH(PMe3)?]PF6 (1) und [OEt3]BF4 erhalt man in Aceton (ac) den Solvat-Komplex C6H6Ru(PMe3)2(ac)2 (2), der gegeniiber Olefinen inert ist und keinen Ligandenaustausch eingeht. Bei Umsetzung von [C6H6Ru-(PMe3)2C2H4J(PF6)2 (8) mit PMe3, PiPr,, PPh3 und P(OMe), entstehen unter Addition des Nucleophils am Ethylen die Verbindungen C6H6Ru(C2H4PR3)(PMe3)zz (13 -16); analog bildet sich aus C6Me6R~(PMe3)2C2H42 (21) und PMe3 der Komplex C6Me6Ru-(C2H4PMe3)(PMe3)2z (22). Harte Basen wie NEt3, NaOMe und LiMe reagieren mit 3 unter nucleophiler Addition am Aromaten und Bildung der (q5-Cyclohe&dienyl)ruthenium(I1)-Verbindungen 18 -20. Auf gleiche Weise werden durch Reaktion von [C6H6Ru(PMe3)ll(PF6)2 (23) mit NEt, und LiMe die Komplexe (6-Et3N-qs-C6H6)-Ru(PM~,),~ (24) und [(6-Me-qS-C6H6)Ru(PMe3),]PF6 (25) synthetisiert. Arene(ph0sphane)metal Complexes, IX') Synthesis and Electrophilic Behaviour of Dicationic (Arene)metal(II) Complexes of the Type [C6RgM(PMe3)2C2H3R]Z+ (M = Ru, 0s)