Eingegangen am 19. Marz 1982 Die Ruthenium(0)-und Osmium(0)-Komplexe ArM(PR3), (2 -7, 11, 12) und ArM(PMe3)L (8 -10, 13) werden durch Reduktion von [ArMX(PR3),]PF6 bzw. [kMX(PMe&]PF, mit NaC,oH8 bei -78 " C in THF synthetisiert. Die thermolabilen und sehr luftempfindlichen Verbindungen 2-13 reagieren mit NH,PF, bzw. NH,PF,/CF,CO,H zu den stabilen Hydridometall-Komplexen [ArMH(PR,),]PF, (14 -21) und [ArMH(PMe3)L]PF6 (22 -25). Bei der Umsetzung von 2-13 mit CH,I und nachfolgendem Umfallen mit NH,PF, werden die Verbindungen [ArMCH,(PR,),]PF, (27 -34) und [ArMCH3(PMe3)L]PF6 (35 -38) gebildet. Die Metall-Basizitat von ArM(PR,), nimmt allgemein von Ruthenium nach Osmium und fur C,H,jRU(PR,), in der Reihe PPh, < PMePh, < PMe,Ph < PMe, zu. -Durch oxidative Addition von C,H,Ru(PMe,), (2) mit C,H,I, Me3SnC1, Br, und I, sind die Komplexe 39 und 43 -45 erhaltlich. Die Reaktion von C6Me6Ru(PMe3), (7) mit Ethyliodid ergibt ein Gemisch von [C,Me,RuC,H,(PMe,),]PF6 (40) und [C,Me,RuI(PMe,),]PF, (41), das nach Umsetzung von 40 mit [CPh,]PF, zu C,M~,RU(C,H,)(PM~,)~~ (42) getrennt werden kann. Arene(ph0sphane)metaI Complexes, I1 Synthesis and Reactivity of the Metal Bases ArM(PR3)2 and ArM(PMe3)L (M = Ru, 0s) The ruthenium(0) and osmium(0) complexes ArM(PR3), (2 -7,11,12) and ArM(PMe3)L (8 -10, 13) are prepared by the reduction of [ArMX(PR,),]PF, and [ArMX(PMe3)L]PF6, resp., with NaC,,H, at -78 " C in THF. The thermally labile and very air-sensitive compounds 2 -13 react with NH,PF, or NH,PF,/CF,CO,H to form the stable hydridometall complexes [ArMH(PR,),]PF, (14 -21) and [ArMH(PMe3)L]PF6 (22 -25). On reaction of 2 -13 with CH,I and subsequent addition of NH,PF, the compounds [ArMCH,(PR,),]PF, (27 -34) and [ArMCH,(PMe,)L]PF, (35 -38) are obtained. In general, the metal basicity of ArM(PR3), increases from ruthenium to osmium and for C6H6Ru(PR3), in the order PPh, < PMePh, < PMe,Ph < PMe,. -Oxidative addition of C2H51, Me3SnC1, Br,, and I, to C,H,RU(PMe3)z (2) yields the complexes 39 and 43 -45. The reaction of C,Me,Ru(PMe,), (7) with ethyl iodide (41), which can be separated by further reaction of 40 with [CPh3]PF6 to form gives a mixture Of t WO products, [C6Me,RUC,H,(PMe,),]PF6 (40) and [C6Me&UI(PMe,)z]PF6 (42).
In der vorstehenden Arbeit hatten wir bereits kurz dargelegt, dal3 wir an der Synthese von Aromatenruthenium(0)-und -osmium(O)-Komplexen der allgemeinen Zusammensetzung ArM(PR,), bzw. ArM(PR,)L interessiert waren, da wir in ihnen hin-0 Verlag Chemie GmbH, D-6940 Weinheim, 1982 0009 -2940/82/1212 -3781 $ 02.50/0 *) Herstellung: Die Losung von 300 mg (2.3 mmol) Naphthalin in 5 ml T H F wird mit Natriumdraht irn Uberschun 12 h geruhrt. 1 ml der Losung enthalt ca. 0.4 mmol NaC,,H,.