Arndt-Eistert-Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. — Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 10. 3-Acetylamino-2,3-didesoxyheptosen aus Hept-2-enonsäureestern
✍ Scribed by Dyong, Ingolf ;Hohenbrink, Wilfried
- Book ID
- 102785808
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 552 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
D -~~U C O -(15) und das D-manno-Epimere 16 getrennt. An 15 und 16 sowie an den unsubstituierten 3-Acetylamino-2,3-didesoxylactonen 13 und 14 wird gezeigt, daD Lacton --t Lactol-Reduktionen mit Diisobutylaluminiumhydrid moglich sind, ohne daO die Acetylamino-Gruppe reduktiv gespalten wird. Die Darstellung der 3-Acetylamino-2,3-didesoxy-D-gluco-(18) und -D-manno-heptose (20) ist als Modell fur leistungsfahige Synthesen biologisch wichtiger Zucker vom Typ der 3-Arnino-2,3,6-tridesoxyhexosen gedacht. Ard-Eisiert Reactions in Carbohydrate Chemistry. -Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 10') 3-Acetylamino-2,3-dideoxyheptoses from Hept-2-enonic Acid Esters The 3-amino-2,3-dideoxy~4,5:6,7-di-O-isopropylideneheptonamides 9 and 10, available by addition of ammonia to the trans-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-~-~ra~ino-hept-2-enonic acid esters 5 and 6, are transformed into the 3-acetylamino-2,3-dideoxy-6,7-O-isopropylideneheptono-y-lactones and resolved into the D-gluco-(15) and the D-manno-isomers (16). With 15 and 16 as well as with the unsubstituted 3-acetylamino-2,3-dideoxylactones 13 and 14 it is shown that with diisobutylaluminium hydride lactone + lactol reductions are possible without reductive cleavage of acetylamino groups. The preparation of 3-acetylamino-2,3-dideoxy-~-gluco-(18) and -D-manno-heptose (20) is thought to be a model for efficient syntheses of biologically important 3-amino-2,3,6-trideoxyhexoses. Grundlage unserer bisherigen Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate ist die Verwendung konjugiert ungesattigter Carbonylsysteme und deren Reduktion zu Halbacetalen sobald die Kette der Carbonylvorstufe nach struktureller oder konfigurativer Modifiderung der des gesuchten Zuckers entspricht '-@.
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## Abstract Die 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester (α,β‐ungesättigte Polyhydroxycarbonsäureester) **1, 5** und **8** reagieren mit Natriummethylat zu 3,6‐Anhydro‐2‐desoxyhexonsäureestern (**3** und **6**) und unter Umlagerung zu den 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäureestern (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydro