Arndt-Eistert-Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. — Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 7. 2,3-Didesoxy-ald-4-ulosonsäure-Derivate durch Umlagerung von 2,3-Didesoxy-ald-2-enonsäureestern (Doppelbindungsisomerisierungen bei α,β-ungesättigten γ-Hydroxycarbonsäure-Derivaten)
✍ Scribed by Dyong, Ingolf ;Knollmann, Rainer ;Hohenbrink, Wilfried ;Bendlin, Herbert
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 465 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Die 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester (α,β‐ungesättigte Polyhydroxycarbonsäureester) 1, 5 und 8 reagieren mit Natriummethylat zu 3,6‐Anhydro‐2‐desoxyhexonsäureestern (3 und 6) und unter Umlagerung zu den 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäureestern (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäureestern) 4, 7 und 9. Die O‐Isopropyliden‐Derivate 10 und 13 der 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester lagern sich mit Dimethylamin zu den O‐Isopropyliden‐ald‐3‐enonsäuredimethylamiden (β,γ‐ungesättigten 2,3‐Didesoxy‐polyhydroxycarbonsäure‐Derivaten) 11 und 14 um. Aus diesen erhält man durch Abspaltung der Schutzgruppen die 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäure‐dimethylamide (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäure‐dimethylamide) 12 und 15. — Der Wert dieser Umlagerungsreaktionen für die Synthese von Desoxy‐Antibiotikazuckern wird diskutiert.