By unusual reactions the polynuclear complexes Fe,CoCp,(CO),(AsMe,), (1) and Mn,(CO),Hal-(AsMe,), (2, Hal = C1, Br) were formed in moderate to good yields. Both were identified crystallographically as inorganic five-membered ring systems. 1 has a Fe -Co -As -Fe -As-, 2 has a Mn -As-As -Mn -As backbone. The geometry of 1 resembles the envelope conformation, that of 2 resembles the half-chair conformation of cyclopentane.
Fiinfringsysteme rnit einem Metallatom i m Ring sind keine Seltenheit. Denn zweizahnige organische Liganden bevorzugen die Bildung funfgliedriger Chelatringe. Auch rein anorganische Chelatliganden sind zur Bildung solcher Ringe befahigt, wobei oft zwei miteinander verknupfte Metallatome Teil des Chelatkomplexes sind -'). Funfringe, in denen zwei Ubergangsmetallatome durch Ringglieder getrennt sind, sind dagegen selten. Zwar kann man Metall-Metall-verknupfte Zweikernkomplexe, die gleichzeitig ein-und zweiatomige Briickenliganden tragen 6 , ' 1, als solche Ringe bezeichnen. Als echter Vertreter dieser Klasse ist bisher aber neben einigen instabilen Mn-und Re-Komplexen ' ) nur ein Fe -Ge -Ge -Fe -Ge-Ringg) beschrieben. Ahnliches gilt fur Funfringe mit drei Metallatomen, von denen uns zu Beginn unserer Arbeiten nur ein Co -Co -Si -Fe -Siund ein Co -Co -Ge -Fe -Ge-Vertreter bekannt waren lo, '1.
Allen bisher aufgefundenen anorganischen M,-oder M3-Fiinfringen ist gemeinsam, da13 sie durch ungewohnliche Reaktionen entstanden. Gleiches gilt auch fiir die beiden in dieser Arbeit beschriebenen Verbindungen 1 und 2, die das Ergebnis von Umsetzungen mit anderer Zielsetzung waren, die durch ihre Bildung unter z. T. drastischen Bedingungen aber hohe thermodynamische Stabilitat beweisen 12).
Darstellung und Struktur von 1
Aus Organometall-dimethylarseniden und Metallcarbonylen konnten wir eine Serie von arsenverbriickten Zweikernkomplexen gewinnen 13) Bei diesen Umsetzungen nahm