Aluminiumalkyle mit Heteroatomen; Darstellung von Phosphonsäurediamiden

✍ Scribed by Georg Sonnek; Heinz Reinheckel; Karl-Günther Baumgarten

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 260 KB
• Volume: 21
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19810210715

✦ Synopsis

Fur den Anstieg dlg kzs3~/dlg k 3 1 3 ~ in GI. (3) erhalt man den Wert 1. Das weist auf eine isoenthalpe Reaktionsreihe. Fur den elektronischen EinfJu8 der Alkylgruppen auf die Reaktionsgeschwindigkeit wurde bei einer Auftragung der Ig k p g 3 ~-Daten als Funktion der u*-Konstanten nach Tafl [(;I die Geradengleichung (4) gefunden. lg {kngsg} = -0,285 U* -1,25 n = 12, r = -0,995, s = 0,059. (4) Der kleine Rho-Wert von -0,285 weist auf einen relativ geringen elektronisehen EinfluD der Alkylgruppen auf die Geschwindigkeit der Cyclisierungsreaktion. Rho-Werte rnit gleicher Richtung und annahernd gleicher GroSe wurden auch fiir die Bildung der 2-Amino-5-arylamino-1,3,4-oxadiazole [4] und der 2-Amino-Saryl-1,3,4-oxadiazole [5] gefunden. Auf Grund der gefunderien Aktivierungsparameter und eines festgestellten geringen Losnngsmitteleinflusses kann man vermuten, da13 hier ahnlich wie die Bildung der 2-Amino-5-arylamino-1,3,4-oxadiazole [4] bzw. %Amino-5-aryl-1,3,1-oxadiazole [5] als Mechanismus eine dipolare Addition niit einem ryclischen Ubergangszustand vorliegt.

Li t e r a t II r

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