Alkylsubstituierte Cyclobutadiene

✍ Scribed by Doz. Dr. Günther Maier; Dipl.-Chem. Giselher Fritschi; Dipl.-Chem. Bernd Hoppe

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1970
• Tongue: English
• Weight: 248 KB
• Volume: 82
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19700821410

✦ Synopsis

skopisch bestimmt. Sie stehen inEinklang mit dem Verhalten der Verbindungen (1)-( 5) bei der thermischen Cope-Umlagerung [41. Lm Zuge dieser Untersuchungen wurde erstmalig ein rhermodynamisches Gleichgewicht zwischen 1,3-Dienen und cis-1,2-Divinylcyc lobutanen beo bac h t e t .

R1 RZ R3 R4

Ringen durch ,,katalytiscbe Cope-Umlagerung" [51 stereospezifisch die entsprechenden achtgliedrigen Ringe (6)-( 8). Mango nimmt an, daR sich das cis-l,2-Divinylcyclobutan katalytisch in einem suprafacialen, konzertierten ProzeB bildet (61. Die gefundene Stereospezifitat der Bildung der viergliedrigen Ringe aus den Piperylenen steht im Widerspruch zu dieser Hypothese. Eingegangen am 23. Januar 1970, [Z 2171 in verlnderter Form am 13. Mai 1970 CH3 CH3 CH3 CH3 0 100 200 300 400 5OG 1121711 t(mir1)--Abb. 1. Konzentrations-Zeit-Kurven fur die vier-und achtgliedrigen Ringe aus trans-Piperylen am Nickel-Tricyclohexylphosphin-Katalysator. Temperatur: 30 "C Ni : Dien ~ 1 : 48. -: viergliedrige, -a-: achtgliedcige Ringe.