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(Alkenyl-η3-allyl)bis(η5-cyclopentadienyl)titan-Komplexe

✍ Scribed by Lehmkuhl, Herbert ;Fustero, Santos

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1980
Tongue
English
Weight
334 KB
Volume
1980
Category
Article
ISSN
0947-3440

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✦ Synopsis

Abstract

Das aus Bis(η^5^‐cyclopentadienyl)titandichlorid (1) und Isopropylmagnesiumbromid (2) vermutlich intermediär gebildete Bis(η^5^‐cyclopentadienyl)titanhydrid (Cp~2~TiH) addiert sich an das konjugierte C = C‐Bindungssystem in den Alkatrienen 4, 5, 25, 36 und 45 zu den (Alkenyl‐η^3^‐allyl)bis(η^5^‐cyclopentadienyl)titan‐Komplexen 7 und 10, 8, 26 und 30, 37 sowie 46. Die Komplexe 7, 8 und 26 mit dem Alkenylrest in 1‐Stellung isomerisieren zu den Verbindungen 27, 28 und 29, in denen die C = C‐Bindung zum Allylrest konjugiert ist. 37 mit meso‐ständigem Alkenylrest isomerisiert dagegen nicht. Beim Isomycoren (40) erfolgt die TiH‐Addition primär an die isolierte C  C‐Bindung, die anschließende intramolekulare Cyclisierung führt zum Bis(η^5^‐cyclopentadienyl)(1‐cyclopentyl‐η^3^‐allyl)titan‐Komplex 41.

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## Abstract Bei der Reaktion von Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid **(1)** und Isopropylmagnesiumbromid **(2)** mit den Methylencycloalkanen **3–8** (Cyclopropan), **35** (Cyclobutan) und **37** (Cyclopentan) entstehen die (Cycloalkylmethyl)bis(cyclopentadienyl)titan(III)‐Verbindungen **9–14, 36*

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## Abstract Die Reaktion von in 1‐ oder in 1‐ und 2‐Stellung des Allylrestes alkylsubstituierten (η^3^‐Allyl)bis‐(η^5^‐cyclopentadienyl)titan‐Verbindungen **1, 2** und **5** mit Chlorwasserstoff verläuft in Ether mit entgegengesetzter Regioselektivität wie in Tetrahydrofuran. In Ether erfolgt der A