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Additionsverbindungen von Hexamethylbenzol und Triphenyl-Derivaten der 5. Gruppe des Periodensystems1)

✍ Scribed by Shaw, Robert A. ;Smith, Barry C. ;Thakur, Chandramanleshwar P.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1968
Weight
387 KB
Volume
713
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am 4. September 1967 Binare Gemische von Hexamethylbenzol und Triphenyl-Derivaten der 5. Gruppe werden mittels der Phasendiagramm-Technik untersucht. Dabei werden folgende Komplexe gefunden: C6(CH3)6 . (C6H5)3Py C6(CH3)6 .(C~HS)~AS. C6(CH3)6 , (C6H5)3Sb3 2 Cs(CH3)6 .

(CsH5)3PO und C6(CH3)6.2 (CsH17)3PO. Bei den folgenden binaren Systemen wird keine Komplexbildung beobachtet : C6(CH3)6/(C6H5)3NI C6(CH3)6/(C6H5)3Bir C6(CH3)6/(C6H5)3PS,

-Eine Reihe anderer Systeme liefert wegen der thermischen Instabilitat einer der beiden Komponenten keine eindeutigen Ergebnisse. -Nach den Eigenschaften der untersuchten Verbindungen konnen die Elemente der 5. Gruppe des Periodensystems in den ersten vier der genannten Komplexe als Acceptoren betrachtet werden.

Hexamethylbenzol ist ein bekannter Tc-Elektronen-Donator, der mit vielen Elektronen-Acceptoren, einschlieRlich Halogenen und Halogen-Halogen-Verbindungen, Tetracyanathylen, Nitroaromaten usw., Komplexe bildet. In der vorliegenden Arbeit werden Untersuchungen mittels der Phasendiagramm-Technik beschrieben, die an Komplexen aus Hexamethylbenzol und Verbindungen der 5. Gruppe des Periodensystems durchgefuhrt worden sind2).

Derivate von dreiwertigen

Elementen der 5. Gruppe des Periodensystems sind als a-Elektronen-Donatoren bekannt. Ihre Acceptoreigenschaften sind dagegen bisher weniger untersucht worden. Neuere Untersuchungen3) elektronischer Effekte in Phosphor(II1)-Verbindungen zeigen allgemein eine Abnahme der Donatoreigenschaften bei gleichzeitigem Anwachsen der Acceptoreigenschaften innerhalb folgender synergischer Reihe: P"(CH3h13, PR3, P(CsHd3, p(oR)3, P(OC~HS)~. pc13 R = A W


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**Zum selektiven Schutz der 5′‐Position von Thymidin** **__(2)__** ist das Reagens __(1)__, R = Cl~3~CC(CH~3~)~2~, geeignet. Die Schutzgruppe übersteht alle für Oligonucleotid‐Synthesen notwendigen Reaktionen. Durch reduktive Abspaltung der Reste R kann dann – ohne intermediär nochmals eine freie 5