Additionsreaktion von 1,3-Thiazol-5(4H)-thionen und inaminen; Bildung von Thioamiden und Thioketonen

✍ Scribed by Christjohannes Jenny; Heinz Heimgartner

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: German
• Weight: 683 KB
• Volume: 69
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19860690121

✦ Synopsis

Addition Reaction of I ,3-Thiazole-S(4H)-thiones and Ynamines; Formation of Thioamides and Thioketones

Ynamines and 1,3-thiazole-S(4H)-thiones of type 1 undergo an addition reaction on heating in toluene yielding mainly a$-unsaturated 2-(4,5-dihydro-l,3-thiazol-S-yliden)thioamides of type 7 (Scheme 2 and Table ). In some cases, l-diethylamino-l-(4,5-dihydro-1,3-thiazol-5-yliden)-2-alkanethiones 8 have been isolated as minor products. In analogy to other reactions of ynamines with C=O and C=S bonds, a [2 + 2 1 cycloaddition to thiete intermediates, followed by an electrocyclic ring opening is suggested as reaction mechanism. 1. Einleitung. -Nachdem uns vor einiger Zeit eine einfache Synthese von 1,3-Thiazol-5(4H)-thionen ( = 2-Thiazolin-5-thionen) 1 gelungen ist [l] [2], haben wir einige Reaktionen dieser kaum bekannten S-Heterocyclen studiert (vgl. [3]). Bisher ist iiber Umsetzungen von 1 mit elektronenarmen Acetylenen (41, mit 1,3-Dipolen vom Typ der Benzonitrilium-betaine [2] [5] und mit Diphenylcyclopropenon [6] berichtet worden (Schema I). So .G l l l ~l l l f l I i 2 3 ____, Ph-CEN -X X-N Ph 0 0 l a 4 a 4 b \ 145' p h ) k P h Ph 5 ') *)

Auszugsweise prasentiert am 'Eleventh Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur' in Lindau/BRD, September 1984. Teil der geplanten Dissertation von Ch. J., Universitat Zurich. ') 4-Isopropyl-4-methyl-2-phenyl-l,3-thiazol-5(4H)-thion setzte sich rnit 6b erst bei Temperaturen um 220" um. Nach 3 Wochen waren ca. 50% 6b umgesetzt. Laut NMR-Spektrum lagen die Produkte vom Typ 7 und 8 im Verhaltnis von ca. 1 : 3 vor. Aufgrund der ausgepragten Losungsmitteleffekte auf die Geschwindigkeit der Reaktion ist fur die Bildung von a ein zweistufiger Mechanismus via eine dipolare Spezies formuliert worden [13] (vgl. auch [12]).