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Actinomycetenfarbstoffe, X. Die Konstitution des Limocrocins

✍ Scribed by Brockmann, Hans ;May, Hans-Ulrich ;Lenk, Werner ;Brockmann, Hans


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1969
Tongue
English
Weight
482 KB
Volume
102
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Die Perhydroverbindung des gelbroten, von Streptomyces limosus produzierten Descrocetin-Derivates Limocrocin liefert rnit Acetanhydrid bei 150' insgesamt 1.0 Mol 2 und 7 sowie 1.4 Mol einer kristallisierten Verbindung, fur die Struktur 16a bewiesen wird. Perhydrolimocrocin ist daher nach 19 zu formulieren und Limocrocin nach 20. Das aus Kulturlosung von Streptomyces limosus2) isolierte gelbrote, optisch inaktive Limocrocin C26H26N2063) ist ein Descrocetin (1 a)-Derivat4), das weder C-Methyl-noch Methoxyl-oder Methylimidgruppen enthalt. Hydrierung rnit 7 Mol Wasserstoff iiberfiihrt es in farbloses Perhydro-limocrocin C26H40N2063~ 5), das wie Limocrocin zwei saure Hydroxyle besitzt und rnit Diazomethan ein kristallisiertes Methylierungsprodukt C26H38N204(OCH3)2 gibt. Hydrolyse des Perhydro-limocrocins rnit 1.3 n Natriumhydroxid oder 24proz. Bromwasserstoffsaure lieferte Tetradecan-dicarbonsaure-(1 .14) (2) (Thapsiasaure) und wasserlosliche, an der Luft schnell braun werdende, nicht identifizierte Abbauprodukte4). Saureamidbindung zwischen Thapsiasaure (2) und N-haltigem Molekiilrest vorausgesetzt, kamen fur Perhydro-limocrocin -je nachdem, ob dieser Rest als Ganzes oder in zwei Teilen gleicher Zusammensetzung an 2 gebunden istdie Formeln 3 und 4 in Betracht. Bei 3 blieb offen, ob das zweite saure Hydroxyl des Perhydrolimocrocins enolisch oder Teil einer Carboxygruppe ist. In einem Perhydro-limocrocin 4 dagegen miifiten beide sauren Hydroxyle zu Enolgruppen gehoren. Denn bei Vorliegen von zwei Carboxylen waren die beiden N-haltigen Gruppen nach 5 zu formulieren und


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