Acetessigsäure-diäthylamid und seine Derivate

✍ Scribed by Gustav Ed. Utzinger

• Book ID: 102855621
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1952
• Tongue: German
• Weight: 817 KB
• Volume: 35
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19520350438

✦ Synopsis

I m Hinblick auf die Tatsache, dass Dialkylamide besonders gute Wirkung als Insect-Repellents aufweisenl) ", schien es von Interesse, Acetessigsaure-diathylamid (I) herzustellen und auf seine Brauehbarkeit zu Synthesen zu prufen. M . Nontagne3) erhielt das Ketosaureamid durch Selbstkondensation von N,N-Diathylacetamid unter der Einwirkung von Athylmagnesiumbromid in 60-65 % Ausbeute, ferner durch Einwirkung von Diathylamin auf Natriumacetessigester in 15 % Ausbeute. Einfacher ware es, Diathylamin auf Acetessigester einwirken zu lassen, doch erhalt man bei der ublichen Ausfiihrung dieser Reaktion bei Zimmertemperatur bekanntlich B-Diathylaminocrotonsaureester. Dagegen gelang es, durch Einleiten von Diathylamindampf in siedenden Acetessigester in 65 % Ausbeute glatt das gesuchte Diathylamid zu erhalten. Es zeigt die bereits von Montagne3) beschriebene FeC1,-Reaktion, ist, im Gegensatz zu Diathylaminocrotonsaureester, in Lauge loslich und ist aueh im Geruch dem Acetessigester ahnlich. Zur Bestatigung der Amidstruktur von I wurden das Semicar-bazon3) und das 2,4-Dinitrophenylhydrazon hergestellt. Acetessigsaure-diathylamid (I) ist auch in verdunnten Sauren loslich. Nach Neutralisieren kann es durch Extraktion zuruckgewonnen werden. Es lost sich in der 150fachen Menge Wasser erst nach 2-3tagigem Stehen. Die langsame Loslichkeit in Wasser und diejenige in verdunnter Saure ist wahrscheinlich mit der Offnung des Chelatringes I1 t+ I11 unter Hydratbildung und Versehiebung des Gleichgewichts zwischen den tautomerenund raumisomerenFormen zu erklaren.