Eingegangen am 21. Dezember 1978 2,2'-Disubstituierte 2,2'-Azopropane 1 ac (X = C1, PhS, PhO) geben rnit MgSnH und M%Snz eine schnelle radikalische Kettenreaktion zu Acetonazin (3) und MqSnX (fur X = PhO auch Phenol). I d (X = MeCOO) reagiert analog nur rnit MqSnH, rnit M%Sn2 liefern die als Initiatoren eingesetzten tert-Butoxylradikale nur aquimolare Mengen an Acetonazin (3). Jeweils wird X als Radikal X' abgespalten oder unter Fragmentierung als MgSnX. Die Mechanismen werden erbrtert. Et3SiH reagiert nur rnit l a und b (X = C1, PhS), bei denen eine SH2-Reaktion von Silylradikalen an X misglich ist, zu Acetonazin (3). Scavenger Reactions of Short-lived Radicals, XIX'). -Reactions of 2,Z'-Disubstituted 2,Z'-Azopropanes with Trialkylstannyl and Trialkylsilyl Radicals 2,2'-Disubstituted 2,2'-azopropanes l a -c (X = C1, PhS, PhO) undergo a rapid radical chain reaction with MqSnH or M%Snz to yield acetone azine (3) and Me3SnX (also phenol in the case of X = PhO). I d (X = MeCOO) reacts analogously only with MqSnH whereas, with M%Sn2, the initiator tert-butoxyl radicals give only equimolar amounts of the azine 3. The corresponding X is split off as a radical X' or, as a consequence of fragmentation, as MqSnX. The mechanisms involved are discussed. Et3SiH reacts only with l a and b (X = C1, PhS) in which X can undergo a S H ~ reaction with silyl radicals to yield acetone azine (3).
Bei der gut untersuchten radikalischen Hydrostannierung von Olefinen und Acetylenen wird haufig 2,2'-Azoisobuttersaurenitril (AIBN, le) als Radikalstarter eingesetzt3).
Dieses reagiert aber auch selbst rnit Organozinnhydriden. Neben Acetonazin und R3SnCN entstehen dabei weitere Produkte3s4). Fur diese Reaktion wurden widerspriichliche Mechanismen vorge~chlagen~~'). Zur Khrung des Reaktionsverlaufes werden nun Organozinnhydride mit den 2,2'-disubstituierten 2,Z'Azopropanen 1 ad umla: X = C1 M~ Me lb: X = PhS *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.