Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, I. Reaktionen von radikalbildenden Azocarbonsäure-nitrilen mit Organozinn-hydriden1,2)

✍ Scribed by Neumann, Wilhelm P. ;Sommer, Richard ;Lind, Heinrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Weight: 759 KB
• Volume: 688
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19656880103

✦ Synopsis

Eingegangen am 23. Dezember 1964 Beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersaure-und Azocyclohexan-carbonsaure-dinitril erweisen sich aliphatische Organozinn-hydride als wesentlich starkere Radikalfanger als Thiole. Ein Teil der Azomolekule wird radikalisch hydrostanniert, wobei iiber p-Eliminierungen schlieRlich Azine entstehen. Bei Phenylazo-isobuttersaure-nitril ist (bis 100") nur die Hydrostannierung mit Folgereaktionen zu beobachten. -Die einzelnen Reaktionsschritte werden untersucht, auftretende Produkte identifiziert. -Neue a-Trialkylstannylderivate des Isobuttersaure-bzw. Cyclohexancarbonsaure-nitrils werden beschrieben. Die Hydrostannierung von Olefinen und Acetylenen verlauft in allen bisher untersuchten Beispielen radikalisch und kann durch Radikalbildner beschleunigt bzw. erst ermoglicht werden4-6). Als Katalysatoren setzten wir haufig Thielesche Azoverbin-dungen7), z. B. Azoisobuttersaure-dinitril (AIBN) (14), -dimethyl-oder -diathylester ein"5). Deren Zerfall in Stickstoff und energiereiche substituierte Isopropyl-Radikale haben unabhangig voneinander Ziegler und Mitarbeiter g), dann Lewis und Matheson9) sowie Overberger und Mitarbeiter 10) entdeckt. Zahlreiche Beobachter untersuchten diese Vorgange weiterll).