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Abbau von Polypeptid-Metall-Komplexen VI.) Abbau des Ni2+-Angiotensin-II-Komplexes durch H2O2

โœ Scribed by H. Ch. Curtius; P. Anders; H. Erlenmeyer; H. Sigel


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1968
Tongue
German
Weight
246 KB
Volume
51
Category
Article
ISSN
0018-019X

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โœฆ Synopsis


HELVETICA CHIYICA ACT* -'ohmen 51, E'asciculus 4 (1%6A) 98. Abbau von Polypeptid-Metall-komplexen V1.l) Abbau des Nit+ -Angiotensin-11-Komplexes durch H,O, von H. Ch. Curtius*), P. Andem'), H. Erlenmeyer t u n d 11. Sigela) Chemisches Lahratorium der Iiniversitats-Kinderklinik, ZOrich, und Institut fiir .\norganische Chemie der l'niversitlt Hasel (6. IV. 68) Summary. After degradation of the SiP+ complex of valK-angiotensin II-aspl-p-amid by H,O, the peptide fragments were separated by high voltage electrophoresis and by ion exchange. Thc fragments were hydrolyzed and thc amino acids determined by the method of STEIN & MOORE. Der Abbau des Cu'f-bzw. Xia+-Kompleses des cyclischen Decapeptides Polymyxin B durch H,O, wird vom jeweiligen hletall-Ion strukturspezifisch gesteuert [2]. \Vir untersuchten nun einen derartigen Abbau an einem weiteren Beispiel, dem linearen Octapeptid Val5-Angiotensin II-.\sp'-/?-aniid [3! : H -A4sp(NHa)-Arg-Val-Tyr-Yal-His-Pro-Phe * OH. Dieses Peptid wurde nach der Rehandlung mit Hs02 in Cegenwart von Ni" mittels Hochspannungselektrophorese 141 oder Ionenaustauscher-Chromatographie in mehrere Fraktionen aufgetrennt ; diese wurden einzeln totalhydrolysiert und anschliessend durch eine STEIN & ~looRE-Analyse qualitativ und quantitativ auf ihre Aminosauren untersucht [Ergebnisse s. Tab. 1 (Hochspannungselektrctphorese) und 2 (Ionenaustauscher-Chromatographie)] .

Das Auffallendste ist zunachst wohl der extrem niedrige Gelialt samtlicher Fraktionen an Tyrosin. Geht man diesem Problem nach, indem man sofort nach Zusammengabe der Reaktionspartner der Reaktionslosung eine Probe entnimmt, Athylendiamin-tetraacetat (EDTA) zufiigt und die Probe ohne Auftrennung totalhydrolysiert und auf ihren Aminosaure-Gehalt untersucht, so findet man auch hier bereits fur Tyrosin einen sehr kleinen Wert4). Der nach der gleichen Methode bestimmte Gehalt der ubrigen sechs Aniinosiiuren veranderte sich dagegen in einer derartigen Losung nach zweistundiger Reaktionsdauer praktisch nicht. Die in den Tabellen angegebenen Werte fur Tyrosin konnen demnach fur die Interpretation der Ergebnisse nicht ohne weiteres verwendet werden. l) V. Mitteilung = [la]; tugleich 16. hlitteilung uber tlletall-Ionen und H,O,r; vorhergehende Mittdungen dieser letzteren Reihe: [l b]. *) Chemisches Laboratorium der Universitats-Kmderklinik, Steinwiesstrasse 75, 8032 Znrich (Schweiz) .


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Der Cu2+-bzw. Ni2+-1:l-Koniplex [Z] von Polymyxin B wirdwie wir bereits friiher gezeigt haben [3] -in schwach alkalischem Milieu durch H,O, abgebaut ; diese beiden Komplexe katalysieren auch den H,O,-Zerfall [4]. Beide Reaktionsarten haben gemeinsam, dass fur ihren Ablauf die Ausbildung eines ternar

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peptiden gegeniiber Wasserstoffperoxid oder ultravioletten Strahlen durch Komplexbildung mit Metallionen wie Cu2+ oder Ni2+ geandert wird: Wahrend freies Polyrnyxin B in wasseriger Losung durch die Einwirkung von H,O, oder UV.-Strahlen keine chromatographisch nachweisbare Versnderung erleidet, wird