✍ Scribed by Frank, Von H. P.
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Der EinfluJ3 von AlCl, auf eine Reihe von Polystyrolfraktionen in Nitrobenzollosung bei 25 und 60°C wurde untersucht. Dabei tritt bei 60°C ein starker Viskositatsabfall auf. I m Verlauf der AlC1,-Behandlung sinkt auch die Grenzviskositatszahl [q] (Toluol), aber nicht das Molekulargewicht (xw, Lichtstreuung). Daraus ergibt sich, da13 nebeneinander eine Abbau-und eine Verzweigungsreaktion vor sich gehen, die das ursprunglich lineare resp. annahernd lineare Polystyrol in ein mehr oder weniger verzweigtes Produkt umwandeln. Als Mechanismus dieser Reaktionen wird ein Carboniumionen-Kettenmechanismus vorgeschlagen, wobei die Verzweigung wahrscheinlich durch eine FRIEDEL-CRAFTS-Reaktion verursacht wird und der Abbau durch eine P-Spaltung von polymeren Carboniumionen. Diese greift bevorzugt an Kopf-Kopf-Stellen der Kette an, was durch Versuche mit einem Styrol-Stilben-Copolymerisat sehr wahrscheinlich gemacht wurde.
The effect of AlC1, on a number of polystyrene fractions in nitrobenzene solution at 25 and 60°C. was studied. Particularly a t 60°C. a marked viscosity decrease takes place.
I n the course of the AlC1,-treatment also the intrinsic viscosity [q] (Toluene) decreases but not the molecular weight (Bw, light scattering). It was concluded that simultaneously a branching and a degradation reaction take place; the originally linear polystyrene is transformed into a more ur less branched polymer. The mechanism of this reaction is a carbonium ion chain mechanism: branching is probably caused by a FRIEDEL-CRAFTS reaction and degradation by @-scission of polymer carbonium ions. The scission seems to favor head-head units as the point of attack; this conclusion was supported by experiments with a styrene-stilbene copolymer.
*) Jetzige Adresse: Osterreichische Stickstoffwerke A.G., Linz, Osterreich.
*) Fur das Uberlassen von Proben sei hiermit allen Beteiligten bestens gedankt.
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