Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, DDR-I 199 Berlin-Adlershof Eingegangen a m 24. Februar 1969 Die Totalsynthese von A-Nor-3-oxa-ostran-Derivaten (6) durch Grignard-Reaktion von 4-0x0-4.5.6.7-tetrahydro-benzofuranen (1) rnit Vinylmagnesiumbromid und anschlieBende Kondensation rnit 1.3-Dioxo-2-methyl-cyclopentan wird beschrieben.
A-Nor-3-oxasreroids
The total synthesis of A-nor-3-oxaestrane derivatives by Grignard reaction of 4-0~0-4.5.6.7tetrahydrobenzofurans with vinylmagnesium bromide and subsequent condensation with 1.3-dioxo-2-methylcyclopentane is described.
Die zum Teil bemerkenswerten pharmakologischen Eigenschaften einiger Oxasteroide 1) veranlanten uns zur Synthese von Verbindungen, bei denen ein Furan den Ring A des Steroid-Gerustes bildet. Fur den Aufbau des Ringsystems wahlten wir wie in unseren fruheren Arbeiten 2) das Synthese-Schema B AB + AB-D + ABCD. Als Ausgangsmaterial dienten die durch Alkylierung von 1.3-Dioxo-cyclohexan rnit a-Halogenketonen und anschlienende Cyclodehydratisierung zuganglichen3) 4-0x0-4.5.6.7-tetrahydro-benzofurane 1 ac. Die Einfiihrung der C-Atome 11 und 12 des kunftigen Ringes C (Steroid-Ringbezifferung) erfolgte durch Umsetzung der Furane 1 ac rnit Vinylmagnesiumbromid zu den entsprechenden 4-Hydroxy-4vinyl-Verbindungen 2a -c.