A bis 1,10-phenanthroline ligand leading to octahedral Ru(II) complexes containing a well-defined axis
✍ Scribed by Didier Pomeranc; Jean-Claude Chambron; Valérie Heitz; Jean-Pierre Sauvage
- Book ID
- 104429915
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 2001
- Tongue
- English
- Weight
- 104 KB
- Volume
- 4
- Category
- Article
- ISSN
- 1387-1609
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✦ Synopsis
A bis-chelating ligand (1), made of two 1,10-phenanthroline subunits connected with a p-(CH 2 ) 2 C 6 H 4 (CH 2 ) 2spacer through their 4 positions, has been prepared, using Skraup syntheses and reaction of the anion of 4-methyl-7anisyl-1,10-phenanthroline with α,α'-dibromo-p-xylene. Complexation of 1 with Ru(CH 3 CN) 4 Cl 2 and subsequent reaction with 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine afforded an octahedral Ru(II) tris-diimine complex, in which a well-defined axis running through the terminal anisyl substituents and the central metal has been created, as shown by an X-ray molecular structure analysis. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS ruthenium(II) tris-diimine complex / bis-phenanthroline ligand / Skraup reaction Version française abrégée -Un ligand bis-1,10-phenanthroline pour des complexes octaédriques du Ru(II) contenant une direction privilégiée. Un ligand (1), constitué de deux sous-unités de type 1,10-phénanthroline, connectées à leurs positions 4 par l'espaceur p-(CH 2 ) 2 C 6 H 4 (CH 2 ) 2 -et portant le substituant anisyle sur leurs positions 7 a été synthétisé. Le précurseur 4-méthyl-7-anisyl-1,10-phénanthroline a d'abord été préparé par double réaction de Skraup. L'anion correspondant a ensuite été engendré par réaction avec le LDA, puis traité par le α,α'-dibromo-p-xylène, pour fournir dans cette dernière étape le double chélate 1, avec un rendement de 88 %. La complexation de 1 avec le ruthénium(II) a été réalisée par réaction de ce ligand avec Ru(CH 3 CN) 4 Cl 2 , puis les ligands chlorure ont été remplacés par la 4,4'-diméthyl-2,2'-bipyridine. Le complexe tris-diimine octaédrique obtenu (3) a été notamment caractérisé par radiocristallographie aux rayons X. Sa structure moléculaire montre un enroulement du ligand 1 autour de l'ion Ru 2+ , plaçant les substituants anisyles aux extrémités d'un axe traversant le métal central. Le bis-chélate 1 a donc permis de définir de manière originale une direction privilégiée dans un complexe de type Ru͑ bipy ͒ 3 2+ , permettant, dans une étape ultérieure, la construction de triades pour la séparation photoinduite des charges. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS complexe ruthenium(II) tris-diimine / ligand bis-phénanthroline / réaction de Skraup
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