8,19-Dimethyl-tetraepoxy[22]annulen(2.1.2.1): ein erstes Tetraepoxy-Verbrücktes aromatisches [22]Annulen

✍ Scribed by Gottfried Märkl; Robert Ehrl; Peter Kreitmeier; Thomas Burgemeister

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 802 KB
• Volume: 81
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19980810111

✦ Synopsis

McMurry reaction of 5,5'-ethylidenebis[furan-2-carbaldehyde] (15), a synlanti mixture 16 of (E,E)-and (Z,Z)-8,19-dihydro-8,19-dimethyl-tetraepoxy[22]annulene is obtained. The (E/E)-isomers 16 are the first rotationally active noncyclic conjugated macrocycles, where the (4)-ethenediyl moieties rotate around the connecting single bonds. The dihydro-tetraepoxy[22]annulenes 16 are dehydrogenated by (Ph ,C)BF, as well as by 0, to give the tetraepoxy [22]annulene 11. The spectroscopic data support the character of 11 as an aromatic, diatropic ring system, which is rather sensitive towards 0,. In the oxidation mixture obtained from 11, beside polymeric products, two compounds 19 and 20 can be isolated, carrying one and two CHO groups, respectively, resulting by oxidation of one or both Me-groups but having retained the aromatic 22n system of 11. 1. Einleitung. ~ Seit dem erstmals von E. Vogel und Mitarbeitern [l] beschriebenen Tetraoxaporphyrin-Dikation la (m = n = l), und dem Sa, 1 Sa-Didehydro-tetraoxa-Sa,l Sadihomo-l0,20-dinorporphyrin-Dikation ( = Tetraoxa[l8]porphyrin(2.0.2.0)-Dikation; Porphycen-Analogon) [2] (2a, m = 2, n = 0) sind zahlreiche expandierte dikationische aromatische Tetraoxaporphyrine und Porphycene his zu einer Grosse von 36 Perimeteratomen (3471-Systeme) hergestellt worden (la, m = n = 3 [3]; 2b, m = 4, y1 = 0 [4]; 2c m = 6, n = 0 [ S ] ; 2d, m = 10, n = 0 [6]; 3a, in = n = 2 [7]; 3b, m = n = 4 [8]; 4a, rn = 4, n = 2 [9]; 4b, m = 6, n = 2 [lo]; 4c, m = 6, n = 4 [8][10]).

y 3 H H 1 -4 CH, 11 ') Ziffern in Klammern nach einem Nainen geben die Zahl der Atome zwischen den Furan-Ringen an. Die Numerierung der Tetraepoxyannulene ist willkiirlich; fur systematische Namen, s. Exper. TeiL ') Wie uns erst jetzt bekannt wird. wurde im Arbeitskreis von Prof. E. Vogel bereits das Tetraoxa[22]porphyrin-(3.0.3.0) bcschricbcn. (0.