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29Si-NMR-spektroskopische Untersuchungen an Silicium-Stickstoff-Verbindungen

✍ Scribed by Harald Jancke; Günter Engelhardt; Mert Mägi; Endel Lippmaa

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
245 KB
Volume
13
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis

Bild 2 Berechnetes UV-Spektrum des 3-Methylsydnon nnd gemessenrs Spektrum (anfgen. in Xthanol) [12) Wellenzahl Bild 3 Rerechnetes UV-Spektrum des 3-Phenylsydnon nnd geniessenm Spektrum (aufgen. i n dthanol) (131 Analyse der MO und der an den ifbergangel, F2teiligten Orbitalkonfigurationen (Tab. 2) zeigt, daB die erste langwellige Rande dieses Systems einem intr .;molekularen Charge-Transfer-Uberganp entspricht, und zwar vom Sydnonring in den Phenylring, dabei kammt es zii einem Ladungsausgleich im Sydnonring. Diese Ergebnisse erklaren die experimentellen Refunde von florisov [14], der aus der negativen Solvatochromie der langwelligsten UV-Bande des 3-Phenylsydnons ermitfelte, da13 das Dipolmoment des angeregtrn Zustandes etwa 1 D niedriger a l s das des Grnndzustandes ist (vgl. [7]).

Tabell.: 2 Berechnete n -n*-Elektroiienanregungsencrgien h r 3-Phenylsydnoi~ (CT ~ Charge-Transfer-Anregung, LElokalz Anregung, S -Sydnouring, Ph -Phenylring) B k f twteiiik te Iionfigurationen Charakter in cm-' (Geaicnt in Klamm-rn) 29,6. loa -0,86 7-8 (92,12) "T (S --Ph) 37,8. 10' -1,79 5-8 (16,ZX) 6-9 (35,97) LE (Ph) Y7,9.103

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