Durch Benkeser-Reaktion, die unter H,PtCI,-Katalyse gezielt zum Me/CI-Austausch mit HSiClz f u h d ' 'I, werden 5b und 5c quantitativ in 5a umgewandelt. Umsetzung von 5a mit LiNp in Toluol (anstelle von DME) liefert nach Protolyse 5d. Diese chemische Beweisfiihrung la8t wenig Zweifel daran, dal3 die Verbindungen 5s-5d das gleiche Si,-Gerust haben. Deshalb vermag die Ermittlung der Molekulstruktur von 5a durch Rontgenbeugung (Abb. 2)['01 den Aufbau aller Verbindungen 5 zu sichern. Zudem sind diese Strukturen mit den aus den NMR-Daten (Tabelle 1) abgeleiteten Symmetrien in Einklang. Abb. 2. Struktur von Sa ini hrl,r,dl (OKTEP, ohne H-Atome; die rerr-Butylgruppen sind jeweils nur durch ein C-Atom reprasentied). Die Schwingungsellipsoide entsprechen 50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit. Wegen des Vorliegens von zwei (enantiomeren) Molekiilen in der asymmetrischen Einheit sind jeweils zwei SiSi-Bindungslangen (Standardabweichungen) [A] fiir die einander entsprechenden Bindungen angefilhn: Si 1 3 2 2.335(2), 2.337(2), SiS-Si6 2.335(2), 2.342(2). Sil-Si4 2.371(2). 2.383(2). SiS-SiS 2.370(2), 2.37 1(2), Si2-Si3 2.376(2). 2.375(2), Si6-Si7 2.378(2), 2.377(2), Si2-Si7 2.395(2), 2.393(2). Si3-Si6 2.393(2), 2.397(2). Si3-Si4 2.438(2), 2.452(2). Si7-Si8 ?.447(2). 2.445(2), Si4-Si8 2.362(2). 2.363(2).
Die Struktursicherung macht auch die Bildung dieser Produkte verstlndlich. Der letzte Schritt zu den triund tetracyclischen Systemen, eine intramolekulare Ringschlulheaktion, ist durch gestrichelte Linien in den Geriisten von 3 und 5 angedeutet. Bisher gibt es keinen Hinweis auf das Vorliegen auch nur geringster Mengen an Octasilacuban-[''] und Hexasilaprisman-Derivaten unter den Reduktionsprodukten von 1. Es ist anzumerken, da13 das TricycI0[2.2.0.0"~]hexan-Gerust interessantenveise haufig bei anorganischen Polycyclen anzutreffen i d r 3 ] .