2,2-Dimethyl-4,5-dimethylen-1,3-cyclopentandiyl

✍ Scribed by Prof. Dr. Wolfgang R. Roth; Dr. Udo Kowalczik; Prof. Dr. Günther Maier; Dr. Hans Peter Reisenauer; Prof. Dr. Reiner Sustmann; Wolfgang Müller

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1987
• Tongue: English
• Weight: 199 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19870991238

✦ Synopsis

Professor Emanuel Vogel zum 60. Geburtstag gewidmet Theoretische Berechnungen lassen fur Tetramethylenethan in seiner planaren sowie energetisch gunstigeren nichtplanaren Geometrie einen Singulett-Grundzustand erwarten['I. Entgegen dieser Voraussage haben Dowd et al.[*l kurzlich fur den Grundkorper einen Triplett-Grundzustand wahrscheinlich gemacht. Unterstellt man fur dieses Molekul die aufgrund der Rechnungen zu erwartende orthogonale Geometriel'], dann bleibt die Frage nach der Multiplizitit des planaren Systems. Die Prufung dieser Frage am Diradikal 2,2-Dimethyl-4,5-dimethylen-I ,3-cyclopentandiyl 17 ist Gegenstand dieser Arbeit. Drei Vorlaufer von 17 wurden hergestellt: 1. Aus dem Ketoester 1 wurde durch a-Bromierung und Favorskii-Ringverengung das Cyclopenten-Derivat 2 gewonnen, das nach Bromierung mit N-Bromsuccinimid (NBS) und HBr-Abspaltung mit 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) 3 ergab. Reduktion zum Diol, Mesylierung und Umsetzung mit Methyltriazolindion (MTAD) ergab 4, das nach 1,4-Eliminierung mit NaVAceton 5 lieferte, das in konventioneller Weise in einer Gesamtausbeute von ca. 15% in 1 2 3 Schema I.