2-Methoxy-2 H-thiopyrane aus 2,4,6-Triaryl-thiopyrylium-salzen

✍ Scribed by Gerhard W. Fischer; Thomas Zimmermann

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 225 KB
• Volume: 23
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19830230906

✦ Synopsis

Die 4-Methylt~hio-5-subst.-l,3-dithiol-2-thione ( 3 ) entst>ehen in guten Ausbenten, wobei das in 2 vorharidene Thiolat'nnion intrixmolekular die Thionogrnppe nucleophil unter Eliminierung von Xnnd Bildnng der stabilen Verbindung 3 angreift (Tab. I).

Der nucleophile Austa,usch der SCH,-Gruppe in 3 gelingt) mit Aininen untm drastischen Bedingungen und in geringen Ansbeuten. Mit Hytlrazinhyctrat findet zusat,zlich cine Cyclisierung niit der Akzeptorgruppe unt)er Bildung von 4 stnt,t. INH, E x p e r i m e n t e l les 1, d-Dithiol-g-thione (3): 0,050 mol Dithio-hzw. Trit~hiokohlensiiurederivat 1 und 0,050 rnol CS, werden in 100 ml absol. DMP gelost. Unt.er Eiskiihlutig and N,-At.mospliire triigt man portionsweise 0,l mol Natrinmhydrid ein. Man riilirt, 2 h bei Rnumtemperatur und versetzt danach mit 0,055 mol CHJ. Die Reaktionsmischung erwiirmt sich. Nach einstiindigem Riihren giel3t man nuf Eis. Das Prodrtkt' wird abgesaugt, und ails Ethnnol unikrist,a llisiert . :;n C,H,O COOC,H,