Olshausenstr. 40, 23OO Kiel Eingegangen am 2. November 1984 Der EinfluB eines Arylsubstituenten in 3-Stellung auf die chemischen Verschiebungen der Protonen sowie Kohlenstoffatome in Azaindolizinen und ihren Methoiodiden wird NMR-spektroskopisch gemessen und diskutiert. ' H . m d %-NMR Spectra of 3-Aryl-2-azaindoliPoes On the basis of 'Hand I3C-NMR data it is considered how aryl substituents in position 3 of maindolizines and their methoiodides influence the chemica1 shifts of protons and carbon atoms. Schon mehrfach wurde in der Literatur als Nebenreaktion die Bildung des 3-(2-Pyridyl)-2-maindolizins 2 beschrieben'.'). Auch bei dem Versuch, das 2,4-dipyridylsubstituierte 3,7-Diazabicyclo[3.3.l]nonan-9-on (1) in Gegenwart von Magnesiumbromid in THF mit Ethylmagnesiumbromid umzusetzen, kann ein solches Azaindolizin 2 in niedrigen Ausbeuten isoliert werden3), das zusätzlich eine Bromierung erfahren hat (Abb. 1). Br 2 Abb. 1: Bildung des l-Brom-3-(2-pyridyl)-2-maindoii~ins 2 aus dem Diazabicyclo[3.3. llnonanon 1 Der Reaktionsverlauf, der unter diesen Bedingungen zu 2 fuhrt, ist noch nicht bekannt: es ist aber zu vermuten, daB während der Reaktion zwei Pyridylaldehyd-ähnliche Strukturen sowie ein Amin durch Spaltung des Molekiils auftreten, um sich dann zu einem Azaindolizin 2 nisammenzulagern. Fiir diesen Weg spricht die Tatsache, daB Abushanak') aus Pyridyl-2-aldehyd, Ammoniumchlorid und Orthoameisensäuremethylester 3-(2-Pyridyl-)2-azaindolizin (4) in niedrigen Ausbeuten darstellen konnte. Die Bromiening in 1-Stellung erfolgî durch das iiberschiissige Brom, das aus der 036M233/86mlOI-M)43 S 02.50to