NMR spectra of several aliphatic and phenyl substituted alkenediynes have been obtained. Chemical shifts and coupling constants of these compounds are discussed in conjunction with some compounds described in the literature. Chemical shifts of the protons from isomeric alkenediynes R-C=C-C=C-CH=CH,, R-CH=CH-C=C-C=CH and R-CH=CH-C=C-CkC-CH, (R = H, alkyl, C,H,, C,H,OCH,-pj are well correlated with eisltrans-isomerism and electronic effects of substituents at the C=C, bond. The coupling constants were found to be only slightly dependent on the substitution at the double bond. We could resolve couplings over a maximum of eight bonds in the alkenediyne system. Zusammenfassung-Die 'H-NMR-Spektren einer Reihe aliphatisch und phenylsubstituierter Alkendiine werden vorgestellt und, unter Berucksichtigung einiger literaturbekannter Verbindungen, chemische Verschiebungen und Kopplungskonstanten diskutiert. Die chemischen Verschiebungen der Protonen der untersuchten isomeren Alkendiine R-C=C-C=C-CH=CH,, R-CH== CH-C-C-C-CH und R-CH-=CH--C=C-C=C-CH, (R = H, Alkyl, C,H,, C,H,OCH,-p,) lassen sich hinsichtlich cisltrans-lsomerie und Substitution an der Doppelbindung befriedigend mit elektronischen Effekten und molekularen Magnetfeldern der Mehrfachbindungen erklaren. Die Kopplungskonstanten erweisen sich als kaum abhangig von der Substitution an der Doppelbindung. Uber die Diacetylengruppierung hinweg konnen Kopplungen iiber maximal acht Bindungen beobachtet werden . * Author to whom correspondence should be addressed ~c, Heyden & Son Limited.