mische ( 5 ) \* ( 6 ) auch dann erhalten werden, wenn die Reste R und/oder R in weiten Grenzen variiert werden. Die Cope-Umlagerung wird heute als [3.3]-sigmatrope Reaktion vom [s2,+,2, +,2JTyp formuliert ; der Vierzentreniibergangszustand (Sesselform), der aus Orbitalsymmetrie-Grunden gefordert wir
13C-NMR-Spektren von Cyclopropenen und Benzocyclopropenen
✍ Scribed by Karl-Heinz Albert; Heinz Dürr
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1979
- Tongue
- English
- Weight
- 336 KB
- Volume
- 12
- Category
- Article
- ISSN
- 0749-1581
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✦ Synopsis
Abstract
Für Methyl‐, Halogen‐, Ester‐ und Phenylsubstituierte Cyclopropene und für Cyclopropenon und Diphenyl‐cyclopropenon werden aus den ^13^C‐chemischen Verschiebungen die Substituentenparameter bestimmt. Beiden Cyclopropenonen interessierte insbesonders der Einfluß der Carbonylgruppe auf die δ‐Werte und Ladungsdichten. Die Spektren von Di‐ und Tetraphenylsubstituierten Benzocyclopropendicarbonsäure‐Derivaten und des 1__H__‐Cyclopropa[a]naphthalin‐1,1 ‐dimethyl‐esters wurden in Hinsicht auf die Wechselwir‐kung zwischen Cyclopropenring und anelliertem Benzolring untersucht. Die J‐Werte erweisen sich dabei alsbessere Indikatoren für Strukturänderungen als die δ‐Werte, aus denen die Substituentenparameter bestimmt werden. α‐Effekte von Substituenten lassen sich mit den Hammett'schen σ~1~‐Werten korrelieren.
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Tabelle 2. Besetzung der Hohlrlume der 2-CD-Molekule i n den untersuchten Krypton-Addukten und im Wasser-Addukt. Der Besetzungsfaktor m bctragt I .O fur volle Besetzung einer Alomlage. Lagen, die van-der-Waals-Abstand voneinander haben und deshalb gleichzeilig besetzt sein konnen. sind mil \* markie
**Auf ungewöhnliche Bindungszustände im ^13^C‐markierten Br~3~CLi** (__1__) deutet das ^13^C‐NMR‐Spektrum bei – 100°C (THF‐Lösung) hin. Aus Verschiebungen und Kopplungen wird auf drei Spezies geschlossen: (__1a__) mit stark polarisierten BrC‐Bindungen, (__1b__) oder (__1c__), die aufgrund der schri