mische ( 5 ) * ( 6 ) auch dann erhalten werden, wenn die Reste R und/oder R in weiten Grenzen variiert werden. Die Cope-Umlagerung wird heute als [3.3]-sigmatrope Reaktion vom [s2,+,2, +,2JTyp formuliert ; der Vierzentreniibergangszustand (Sesselform), der aus Orbitalsymmetrie-Grunden gefordert wird, ist fur die Kohlenstoffgerust-Umlagerung an einigen Beispielen bewiesenl']. Jedoch sind sigmatrope [3.3]-Verschiebungen auch in Systemen, in denen die geometrischen Verhaltnisse einen wannenformigen Ubergangszustand erzwingen, durchaus mOgli~h[~]. Ausgangspunkt unserer Untersuchung der stereochemischen Konsequenzen im ,,Diaza-Cope"-System ist die Erwartung (Abb. l), daD uber einen wannenformigen Ubergangszustand unabhangig von der Stereochemie des Ausgangsathylendiamins (7) -E-Konfiguration an der C==N-Doppelbindung~'o] und synchrone suprafaciale [3.3]-Verschiebung vorausgesetzt -immer das meso-Produkt (6) erhalten werden sollte; der sesselformige Ubergangszustand sollte dagegen zum d,l-Isomeren fuhren. O b unser Befund, daD bei der Valenzisomerisierung von ( 5 h ) und (5c) nach Hydrolyse das meso-Diamin ( l o b ) bzw. das meso-Diamin ( 1 0 ~) ~' ~ isoliert wird, den SchluR zulaRt, daR hier die Wanncnform des Ubergangszu-