Wir haben in dieser Arbeit ein wohldefiniertes biomimetisches Modellsystem vorgestellt, das die Reaktivitat der intradiolspaltenden Catechol-Dioxygenasen nicht nur in stochiometrischen Reaktionen gut reproduziert, sondern das auch in katalytischen Umsetzungen sehr reaktiv ist. Obwohl die Koordinationsumgebung der Eisenzentren in den Komplexen 3 und 4 nicht der im Enzym entspricht, konnte eine detaillierte Untersuchung des Reaktionsmechanismus zum Verstandnis der enzymatischen Reaktion beitragen, zumal dort im einzelnen der Hergang der C-C-Bindungsspaltung und der Angriff des Sauerstoffmolekuls am Eisen(n1)-catecholatkomplex noch ungeklart sind. Diese mechanistischen Untersuchungen und die elektronischen Eigenschaften reaktiver Eisen(m)-Catecholatkomplexe wie 3 und 4 werden Gegenstand zukunftiger Veroffentlichungen sein.
Experimentelles
Synthese von (L-N,Me,)Fe(dbc) 4: Unter strengem AusschluB von Sauerstoff wurde eine Losung von 135 mg (0.5 mmol) FeCI, . 6H,O in 10 mL Methanol rnit 134 mg (0.5 mmol) L-N,Me, in 20 mL Methanol vereinigt. Nachdem die Reaktionsmischung fur kurze Zeit unter RuckfluB erhitzt und dann wieder auf Raumtemperatur abgekiihlt wurde, gab man eine Losung von 111 mg (0.5 mmol) dbcH, und 210 pL (1.5 mmol) Triethylamin in 10 mL Methanol zu, wobei ein sofortiger Farbwechsel von gelb-orange nach purpur eintrat. Nach Filtration entstanden durch Zugabe von 10 mL einer methanolischen Losung von 300 mg (0.5 mmol) Tris(ethylenglykoldimethylether)lithiumtetraphenylborat purpurfarbene Kristalle, die abfiltriert, zweimal rnit kleinen Mengen Methanol gewaschen und anschlieBend im Vakuum getrocknet wurden. Die Ausbeute an analysenreinem Produkt betrug 387 mg (90%).