δ-Lactone cotton - effekt und konformation des δ-lactonringes

✍ Scribed by Herbort Wolf

• Book ID: 104240565
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1966
• Tongue: French
• Weight: 235 KB
• Volume: 7
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)89297-2

✦ Synopsis

Boecived 2 Aagaotl)966) In eincr friihercn Mittcilung war die ZweckmXGigkeit vergleichender Rotationsdispersions-(ORD)-und Zirkulardichroismus-(ZD)-Messungen van 6-L t ac cnen zur Bestimmung dos Vorzcichens ihrer Cotton-Effekt-Kurven (CE-Kurven) diskutiort worden, da im ORD-Spektrum der EinfluG verschieden stark ausgeprPgter Grundkurven sum Auftrcten van Pseudoextrema fiihren bzw. das erste Extremum der CE-Kurve.von 6 -Lactonen verdecken kann. Untersuchungen der ORD-und ZD-Spektren weiterer d -Lactone ermtiglichen die Korrelation des Vorzeichons ihrer CE-Kurven mit der Konformation des b-Lactonringes und damit eine generelle Interpretation der CE-Kurven der bisher untersuchten b-Lactone. Auf die vcn anderen Voraussetzungen ausgehende Interpretation der CE-Kurven van 6-Lactonen 2a'b) nach der Lacton-Sektoren-Regel van Klyne *") die such auf #-Lactone 2a'b) und iiberbriickte Lactone &3) angewendet wurde, sei in diesem Xusammenhang hingewiesen. I Rtintgenstruktur-Untersuchungen 4,5,6) an werschiedenen Ieslttigten 6-Lactonen haben iibereinstimmend gezeigt, daB die Lactongruppe (-C--CO--O--C-Boot_ 4,596) 1 planar ist und damit odnr Halbsessel-5 Konformation des 6-Lactonringes erfordert. Der 6-Lactonring ist in Boot-und Halbsessel-Konformation asymmetrisch 7) (Punktgruppe Cl) und kann daher fiir jede Konformation in Enantiamercn vorliegen (slehe Abbildung). Die Chiralitfit jcdcr der beiden enantiox) Vorgetragen am 26. Mai 1966 in Mailand auf dcm II. Intcrnationalen Kongrcss fiir Harmon-Steroide.