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γ-Radiolyse des flüssigen Ammoniaks in Gegenwart von 4;Nitrophenol

✍ Scribed by M. Dobó; D. Schulte-Frohlinde


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1966
Tongue
English
Weight
129 KB
Volume
78
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Dipropyl-l-propinylboran (Kp = 50 "C/10 Torr; Fp = -63 "C) unter Riihren und Kuhlung rnit Eiswasser 63 g in 275 g Tripropylboran gelostes ,,TetrapropyIdiboran" (10,510/,, hydridartig gebundener H [31 entsprechend 0,662 mol B1/3H), wobei sich die Mischung schwach erwarmt. Aus der klaren gelblichen Losung werden Tripropylboran und etwas ,,Tetrapropyldiboran" abdestilliert (bis ca. 50 "C/ 10Torr). AnschlieRend erhalt man 19 g (Ib) (Ausb. 52"/,, Kp = 117-118 "Cjl0 Torr; niassenspektrometrisch bestimmtes Molekulargcwicht = 244). Gaschromatographisch finden sich neben (Ib) ca. 15% einer zweiten Substanz, hochstwahrscheinlich ein B-Monoisopropyl-Derivat. Aus dem Riickstand lassen sich noch 2 g gelbe, viscose Anteile destillieren (Kp = 70-100 'CjlO-3 Torr), die Verbindungen mit massenspektrometrisch bestimmten Molekulargewichten 258, 272 und 286 sowie 254, 268 und 282 (bis zu 5 Boratomen) enthalten. Es bleiben 5,l g hochviscoser roter Ruckstand (18,4 Gew.-'j/, B). Verwendet man ,,Meihyldiborane", so bildet sich PUS Diathyl-l-propinylboran eine Serie homologer CzB3-Carborane rnit den Molekulargewichten 160, 174, 188 und 202. Verbindungen rnit B3C-Gruppierungen, die zu den stabiIeren CzB3-Carboranen disproportionieren, sind offensichtlich nach folgenden Gleichungen Zwischenprodukte :


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