Wie die Ladungsverteilung (Cs+)(Pr3 ')9(Nb5+)(Br-),5-(N3 -) 6 zeigt, bleiben keine Elektronen fur Metall-Metall-Bindungen iibrig, und CsPr,NbBr,,N, sollte als ,,nicht reduzierte" Clusterverbindung oder ,,einfaches" Salz betrachtet werden. Trotzdem zeigt die Struktur viele Gemeinsamkeiten mit den bekannten reduzierten Clustern: Die Abstande Pr-Pr in [Pr,NbN,] (3.92 A) ahneln jenen in P ~, B ~, , R u [ ~] (a = 3.94 A) oder in P~,I,Ru["~ (a = 3.93 A) mit isolierten Oktaedern Pr,Ru bzw. unendlichen Ketten. Die kurzen Nb-Pr-Abstande werden offensichtlich durch einen Matrixeffekt ["I der Stickstoffatome hervorgerufen und sind deshalb hauptsachlich durch die Bindungslangen Nb-N und Pr-N bestimmt. Dieser Effekt kann zum Beispiel auch bei den verkniipfenden Kanten in den Pr,-Tetraederketten von Na,Pr,Br,NO und der isotypen, aber leicht reduzierten Verbindung, Na,Pr,Cl,O, beobachtet werden. Dariiber hinaus erinnert das Verkniipfungsmuster der Bromatome in CsPr,NbBr,,N, sehr an jenes in vielen anderen Seltenerdmetall-Clusterverbindungen~l~ '1. Die Entdeckung dieser Clusterverbindung konnte deshalb der Beginn einer neuartigen Chemie rnit weiteren iiberraschenden Strukturen sein. Nun kann zum Beispiel die Einfiihrung von anderen Heteroatomen, wie Zirconium oder Molybdan anstelle von Niob in das Seltenerdmetall-Netzwerk, oder der Ersatz von Stickstoff durch Sauerstoff (ganz oder teilweise) als ein Weg zu neuen (und vielleicht reduzierten) Varianten rnit anderen chemischen und physikalischen Eigenschaften versucht werden
Experimen telles
Die Darstellung und Sublimation von PrBr, sowie die Ausfuhrung der Reaktionen in verschweiRten Niobampullen wurden bereits beschrieben 119, 201. CsBr (Baker, 99.9 YO) wurde durch langsames Erhitzen unter Vakuum getrocknet und anschlie-Bend sublimiert. NaN, (Aldrich, 99.9%) wurde ohne Vorbehandlung als Stickstoffquelle und mr Oxidation der Niohampulle verwendet. Reaktionsgemische der Zusammensetzung CsNaPr,Br,,N, wurden 28 d bei 750°C getempert. Die Auswertung der Guinier-Filme zeigte, dalj das Produkt aus Kristallen von CsPr,NbBr,,N, (70%), NaBr(lO%) undeiner bisher unbekannten Phase( ~2 0 % ) bestand. Nachdem Formel und Struktur der neuen Verbindung rnit Einkristallrontgendaten berechnet worden waren, wurde die Zusammensetzung und der Niobgehalt von zwei Kristallen zusatzlich mit Rontgenfluoreszenzanalyse iiberpriift.