Üuber die kationische polymerisation von äthylensulfid, initiiert durch SO3

✍ Scribed by Han, M. J. ;Jaacks, V.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Weight: 430 KB
• Volume: 150
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1971.021500103

✦ Synopsis

ZUSAMMENFASSUNG: SO3 verursacht eine heftige Polymerisation von Athylensulfid in wasserfreien, inerten organischen Losungsmitteln. Die kmetischen Daten, die chemische Analyse der Endgruppen und die IR-spektroskopische Untersuchung des Polymerisats sprechen gegen eine Cokatalyse und fur einen direkten zwitterionischen Initiierudgsschritt unter Bildung von CHz 6 x 4 eOsS-S-CHa-CH2-S \AH2 Die kationischen aktiven Zentren werden rasch durch Reaktion mit den Sulfidgruppen des Oligomeren unter Bildung nicht wachstumsfiihiger, acyclischer Sulfoniumionen desaktiviert ; dadurch bleiben die kinetischen Kettenlhgen klein, und es entsteht ein verzweigtes oder vernetztes, unlosliches Produkt.

SUMMARY:

SO3 is a vigorous initiator of the cationic polymerization of ethylene sulfide in anhydrous medium. Kinetic data, chemical analysis of the end groups and IR-spectroscopic investigation of the polymer are in accordance with a direct, zwitterionic initiation step yielding CHz \LH2 e03S-S-CH2-CH2-8' and disprove the cocatalysis mechanism. The episulfonium ions are quickly deactivated by forming unreactive acyclic sulfonium ions with the sulfide groups of the oligomers. This explains the low kinetic chain lengths and the insolubility due to branching or crosslinking of the reaction product. *) Teil der Disaertation, Universitiit Mainz, 1970 (D 77).