Übergangsmetallketen-Verbindungen; VI1) Übergangsmetall-substituierte Ketene von Molybdän und Wolfram - Darstellung, Reaktivität und spektroskopische Untersuchung

✍ Scribed by Uedelhoven, Wolfgang ;Eberl, Karl ;Kreißl, Fritz Roland

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 767 KB
• Volume: 112
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19791121007

✦ Synopsis

Eingegangen am 23. Januar 1979

Metallsubstituierte Ketene von Molybdan und Wolfram (q5-C,H,)(CO)[P(CH,),I,MC(CO)R Zd, 4a, b, e (R = CH,, I-Cyclopenten-I-yl, C6H,CH3-(4), Si(C,H,),) entstehen bei derUmsetzung der Dicarbonyl(qs-cyclopentadienyl)carbin-Komplexe 1 d, 3a, b, e mit Trimethylphosphan. In einer reversiblen Reaktion spalten sie Phosphan ah und gehen hierbei in die q'-Ketenylverbindungen 5d, 6a, b, e iiber. Diese addieren Kohlenmonoxid, wobei sich dicarbonylsubstituierte q'-Ketene der allgemeinen Art (q5-CsHs)(CO)21P(CH,),IMC(CO)R (7d, 8a-g, R = CH,, I-Cyclopenten-1-yl, C,H,, C,H,CH,-( ), Si(CbHs)3, C,H4FeC,HS, C,H2[CH,),-(2,4,6)) bilden. 7d und 8d sind ferner noch durch direkte Carbonylierung von (q5-C,HS)(CO)[P(CH3),]M = C -C6H4CH3-(4) (9d und 10d) zugiinglich. Die diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Komplexe werden durch IR-, 'H-, I3C-und 3'P-NMR-Spektren gesichert. Transition Metal Ketene Compounds, VI '1 Transition Metal-Substituted Ketenes of Molybdenum and Tungsten -Preparation, Reactivity, and Spectroscopic Investigations Metal-substituted ketenes of molybdenum and tungsten (17'-C,H,)(CO)[P(CH,),l,MC(CO)R Zd, 4a, b, e (R = CH,, I-cyclopenten-1-yl, C,H,CH,-(4), Si(ChHC),) are formed on treatment of dicarbonyl(q5-cyclopentadieny1)carbyne complexes 1 d, 3a, b, e with trirnethylphosphine. The cleavage of one phosphine ligand leads in a reversible reaction to q'-ketenyl compounds (qC-C5H,)(CO)[P(CH,),jM[O=C-C-R]5d,6a,b,e. They addcarbonmonowide to givedicarbonyl substituted q'-ketenes (q5-C,Hs)(CO),[P(CH3)3]MC(CO)R (7d, 8a-g, R = CH,, I-cyclopenten-I-yl, C6HS, C6H,CH3-(4), Si( )). 7d and 8d are also available by direct carbonylation of (q5-C5H5)(CO)[P(CH,),]M = C -C,H,CH,-(4).

The diamagnetic compounds, some of which are very thermolabile, were characterized by IR, 'H, I3C, and ,'P NMR spectroscopy.

Die Chemie der Ubergangsmetallketen-Komplexe erfihrt in jiingster Zeit eine zunehmende Ausweitung. Nach der Synthese erster Bis(q '-cyclopentadienyl)(q 2-diphenylketen)-Komplexe von Titan und Vanadin durch Sonogushiru et al.') folgte spater die Darstellung weiterer Ketenkomplexe von Platin, Mangan und Nickel 3 -'). Im Gegensatz hierzu liegt in den Ketenidkomplexen der allgemeinen Art M,C=C=O (M = Cu, Ag, Au) die Ketengruppierung endstandig gebunden vor h -9 ) . Bei den vor kurzem beschrie-0 Verlag Chemie,