Eingegangen am 25. Mlrz 1980 Stabile Dialkylthioketene reagieren mit Fe2(COb zu Komplexen des Typs (Thioketen)zFq(C0)6. und (Thioketen)Fq(CO),. Die Verbindung Hexacarbonyl-bis[p-l,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl-S, S, C)cyclohexan]dieisen (5) wurde durch eine Rantgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Thioketenligand ist uber eine q'-CS-Gruppe koordiniert. Transition Metal Thioketene Complexes, I1 *) Synthesis and Structure of Carbonyl Iron Complexes of Stable Akylthioketenes Stable dialkylthioketenes react with F q ( C 0 b to give complexes of the type (thi~ketene)~Fq(Co), and (thioketene)Fq(CO)d. The compound hexacarbonyl-bis[p-1 ,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl-S,S, C)cyclohexane]diiron (5) has been characterized by an X-ray structure analysis. The thioketene ligand is coordinated via a q2-CS-group.
Thioketene als dem CS2 verwandte Heterokumulene sind bisher kaum auf ihre Komplexbildungsfshigkeit untersucht worden'.'), obwohl sie vielseitige Reaktionsmbglichkeiten erwarten lassen. Bei ausreichender sterischer Hinderung lassen sich Alkylthioketene darstellen und handhaben3). Wir fanden nun, daB 1 ,I ,3,3-Tetramethyl-2-(thiocar-bony1)cyclohexan (1) und Di-terf-butylthioketen (2) mit FQ(CO)~ zu Komplexen der Zusammensetzung (Thi~keten)~F~(CO), und (Thioketen)F~(cO), reagieren.
Praparative Ergebnisse
Bei der Umsetzung von 1 mit FQ(CO)~ in Pentan entsteht neben der Verbindung 3, die von uns bereits vor einigen Jahren kurz beschrieben worden ist'), eine weitere, rote Verbindung 5, die sich aber unter diesen Bedingungen nicht isolieren 1Mt. Erst bei Verwendung von THF als Reaktionsmedium und iiberschiissigem Thioketen wird 5 zum Hauptprodukt und kann in reiner Form isoliert werden. Die Struktur von 5 wurde rOntgenographisch bestimmt. Der Thioketenligand wird uber die CS-Doppelbindung an eine Fe(CO),-Gruppe gebunden, wie es fur einige CS2-Komplexe charakteristisch ist4). Aderdem tritt durch die Koordination eines freien Elektronenpaares am Schwefel mit einem zweiten (Thioketen)Fe(C0)3-Fragment eine Dimerisierung ein.